Способ получения 1, 1-диалкил-3-метил-3-окси-7 йодпергидроиндолиний йодидов

"482450 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДГЕЛЬСУВМ Союз Советских Социалистических Республик(32) Приоритет -Опубликовано 30.08.75. Бюллетень М 32Дата опубликования описания 15.10,76 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Ю. Ю. Цмур и В, И. Иваник Ужгородский государственный университетН Изобретение относится к способу получения новых производных оксипергидроиндолов, а именно 1,1-диалкил-З-метил-З-окси-идонергидроиндолиний иодидов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений. Известны способы получения гидрированных производных оксииндола каталитическим гидр ировап нем соответствующих оксопроизводных, Например, 4-оксипергидроиндол получают с 57%-ным выходом гидрированием над палладиевым катализатором 4-оксо, 5, 6, 7- тетрагидроиндола,Однако этим способом нельзя получать пер.гидроиндолы с гол-дналкпльной группиро- кой у атома азота, содержащие одновременногидроксильную группу в положении 3 и реак 5 цпонноспособпый атом галонда в положении 7.Предлагают способ получения новых 1,1 диалкил-метпл -3 -окси -иодпергидроиндолиний иодидов, заключающийся в том, что10 1-диалкиламино -2- циклогексен- ил-прона.полыобрабатывают на холоду иодом в органическом растворителе, например в метаноле,с последующим выделением целевого продукта известными приемами,/ 1В В 45 сое- где группа ХКз - остаток диалкиламина или стин- циклического аз 5 г 515 а, например морфолина, отовый 55 личающийся тем, что 1-диалкиламино-циклогексен-ил-пропанолы обрабатываот при охим в лаждении иодом в органическом растворитераст- ле, например в метаноле, с последующим выделением целевого продукта известными прие,30; 60 мами.2. Способ по п.1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре от 0 до - 10 С. Изд.1754 Тираж 529 Подписное Заказ3102 ЦНИИПИ МОТ, Загорский филиал ф3Строение полученных веществ подтверждено элементарным анализом. Данные ИК-, ПМР-спектров не противоречат предлагаемой структуре. Индивидуальность соединений доказав. методоз ТСХ па пластинках 8 цГо.П р и м е р 1. 1,1-дпмстпл-З - мстил- оксн-иодпсргидроипдолишш подид,К 3,66 г (0,02 г моль) 1-дпметиламшо- цпклогскссп -2-плпропяполав 30 мл абсогпотного,",5 стяпола прп охлякдспп ( - 10, 0 С) и псрсмечппваппп посгспснпо добавляют 5,08 г (0,02 г моль) иода в 100 мл 55 бсо;поного метанола. Образовавшийся кристаллический родукт фильтрукт, промыва 5 от ацетоном и дважды кристяллпзуют пз смеси метанола и ацетона (1; 1),Выход 8,28 г (94% ) .Т, пл. 148 С (с разложением).Продукт (бесцветные кристаллы), растворим в спирте, воде, слабо - в ацетоне и не- растворив в неполярных растворителях.Найдено, %; С 30,60; Х 3,15; Л,84; Л, Л 57,98. С 55 Нз 5 Х 01,Вычислено, %: С 30,08; К 3,20; Л 29,03;Л, Л 58,06.П р и м е р 2. 1,1-диэтил-З-метил -3-оксииодпергидроиндолиний иодид,К 4,22 г (0,02 г моль) 1-диэтиламиноциклогскссн-плпропаполав 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) иода в00 мл метанола, По примеру 1 получакт бесцветные кристаллы с т. пл. 144 С (с разложением из смеси ацетона и метанола 1:1). Ипдивидуальпость соединения проверяот методомТСХ на пластинках Я 5 ио; й, 0,32, система и-бутпловый спирт-водя (10:).Выход 9,06 г (97%). Продукт растворим всп"рте и воде, слабо - в ацетоне и псряство.рим В пепол 5 рпь 5 х расворитслях.Найдено, %: С 33,60; Х 2,97; Л 27,13;Л , Л 54 14С 5 зНзД 01 зВычислено, %: С 33,56; М 3,01; Л,28:Л, Л 54,56,П р и м е р 3. 1-Спиро-диэтиленоксид- метил-окси-иодпергидроиндолиний иодид,К 4,50 г (0,02 г моль) 1 - М - морфолипо 2-циклогексен-ил-пропанолав 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) иода в100 мл метанола, Получают бесцветные кристалл с т.пл. 156 С (с разложением из смесиацетона метанола 1:4). Индивидуальностьд 5 шепия проверяют методом ТСХ па плака: с 5 ц 1 о; 1 с 0,34, система к-бутилси и,. т-вода (10: 1) .Выход 9,22 г (96%). Продукт растворспирте и воде, слабо - в ацетоне и неорив неполярных растворителях.Найдено, % С 32,02; М 2,97; ЛЛ, Л 5296С 5 зНгзГ,ОА 4Вычислено, %: С 32,58; К 2,92; Л - 26,48;Л, Л 52,97.П р и м е р 4. 1-спиропентаметилен - 3-метил-окси-иодпергидроиндолиний иодид.5 4,46 г (0,02 г моль) 1-Х-пирперидиноциклогексеп-ил-пропанолав 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) иода в100 мл метанола. Получакт бесцветные кристаллы с т.пл, 150 С (с разложением, из смеси 1 О ацетона и метанола 1; 1), Индивидуальностьсоединения проверяют методом ТСХ на пластинках 8 п 1 о, Я, 0,33, система и-бутиловый спирт-вода (10:1).Выход 9,02 г (94%), Продукт растворим 15 в спирте и воде, слабо - в ацетоне и перастворим в неполярньх растворителях.Найдено, %: С 35,02; К 2,91; Л - 26,19;Л-, Л 53,21.С 54 НжзК 0120 Вычислено, %: С 35,23; К 2,93; Л - 26,59;Л-, Л 53,18.П р и м е р 5. 1-спирогексаметилен-метил 3-окси-иодпергидроиндолиний иодид.К 4,75 г (0,02 г моль) 1-гексаметиленими но-циклогексен-ил-пропанолав 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) йода в100 мл метанола. Получают бесцветные кристаллы т. пл. 127 С (с разложением, из смесиацетона и метанола 1:1).30 Выход 9,32 г (95%). Продукт растворим вспирте, воде и перастворим в неполярныхрастворителях,Найдено, %: С 37,61; К 2,81; Л 25,78;Л-, Л 51,15.35 С 5 зНзуХ 01 зВычислено, %: С 36,69; Х 2,85; Л 25,82;Л-, Л 51,66. Предмет изобретения 1 Способ голучения 1,1-диалкил-метил-окси-иодпергидроиндолиний иодпдов общей формулы