Способ получения непредельных перфторкарбоновых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихе еслублик(45) Дата опубликования описания 11,11.75(51) М. К 07 с 57/О Гасуаарстненный намет Сонете Инннотрое ССС не делам изобретений и атнрытнй. Запевалова, А Татауров и Н.А 71 ель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ анию хлором при 25 0-40уюшими окислением реакцион ами азота при 450-500 С ием получающейся при это оркарбоновой кислоты цинк е при температуре кипения м целевого продукта извест мами.риро 0 С с пос- ной смеси , дехлорим дихлором в дилед ок рова перф окса и выдеными ени рие орирование вестиенин нерфторолефиедпоч тельно м соотнпри лярнолораачеств е исходных соперфторированнН, напримерОСИ=:Р, г2 инений можые олефины (СГ ), СГ еП - 1 202. о п еняой СН(СГ гру и более. Предварительное хлорирование фторированных непредельных соеди осуществляют непосредственно пере ением их в процесс окисления. Пр редварительное хлорирование непр оединения в первой зоне реакцио чного аппарата, нагретой до 25 после чего образовавшййся хлорирополи- непий д вве О оводят едельногс. нного пр-, 0-450 С, ванныйд и .с Изобретение отйосится к способам получения непредельных перфторкарбоно-.вых кислот, которые находят, применение в качестве мономеров, исходных соединений для получения бифункциональных мономеров и т. д.Известен способ получения непредельных перфторкарбоновых кислот путем теломеризации О,р, дихлорйоцперфторалканов с тетрафторэтиленом с последующим превра 1 О щением полученного при этом теломеризата в непредельные перфторкислоты за,счет окисления содержащейся в нем СГ -:. группы до карбоксильной группы, Одна 2 ,ко для осуществления известного спосо ба приходится использовать дефицитное ;исходное сырье -6-цнхлорйодперфторалкан, Кроме того, наличйестадии теломеризации требует применения трудоемкой стадии разделения теломеризатов, Все это повышает технико-экономические показатели процесса.С целью упрощения технологического процесса, предлагается перфторолефины, соцеожащие группу СР Й, подвергать хло;-2. Запевалов, 3, Н, Селищ ининФфЗаказ Я 1 Изд Щ 61 Р, ТнРвж 529 ПодннсноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений н открытийМосква, 113035, Раушская наб 4 Предприятие Патент, Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 продукт поступает на окисление во втвруюГзону реактора, нагретую до 400-550 С,хлор подают на вход в первую зону, окивлы азота подают только во вторую зону,5П р и м е р 1. Смесь 4-гидроперфторбутенаи .хлора в мольном соотношении 1:3 подают в наклонный реактор, представляющий собой никелевую трубу длиной 1200 мм, диаметром 25 мм с двумя зонами обогрева, обогреваемыми трубчатыми печами, Температура в первой зоне (длина 500 мм)о оЗОО С, во второй 500 С, Скорость подачи 4-гидроперфторбутена20,3 г/час,хлора 7,5 л/час, На входе во вторую зону 15 обогрева подают окислы азота, Мольное соотношение образующегося 1,2-дихлор-: гидроперфторбутана, окислов азота и хлора 1:3:2, Окислы азота вводят со скоростью 7,5 л/час. 20Продукты реакции цоглощают в приемнике с водой. 3,4-дихлорперфтормасляную кислоту отделяют в виде нерастворимого в кислой среде нижнего слоя, перегоняют над концентрированной серной кислотой. Выход 3,4-дихлорперфтормасляцв кислоты 72%, т, кип, 178-180 С,Я, 1,3740. Эквивалент нейтрализации: найден 245, вычислен 247.В плоскодонную коническую колбу, снаб- ЗО женную обратным .холодильником и размешеннук) на магнитной мешалке, кладут 17 г 3;4-дихлорперфтормасляной кислоты, 7 г цинковой пыли и 30 мл абсолютного диоксана. Перемешивание ведут при кипячении Зь в течение 4 час. Отгоняют диоксан и пе;регоняют остаток над серной кислотой. Выфделяют 6,8 г перфтор-бутенкарбоновой кислоты (73%, т. пл, 130-132. С.П р и м е р 2 Аналогично описанному в примере 1 в наклонный реактор подают смесь 6-гидроперфторгексенаи .хлора. Скорость подачи 6-гидроперфторгексена31,3 г/час, Выход 5,6-дихлорперфтор- .капо 0 новой кислоты 84%, т. кип, 206-208 С,Й 1 3620. Эквивалент нейтрализации:найден 346, вычислен 347,Из 35 г 5,6-дихлорперфторкапроновойкислоты и 12 г цинковой пыли в 50 млабсолютного диоксана получают 22,1 г(79,5%) перфтор-гексенкарбоновой кис-лоты, т, кип. 165-167 С.о Предмет изобретения 1, Способ получения непредельных перфторкарбоновых кислот, о т л и ч а ю - ш и й с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса, перфторолефинь 1 а содержашие группу СГ Н, .подвергают хлорированию .хлором при Ъ 50-400 С с последующими окислением реакционной смесиоокислами азота при 450-500 С, дехлорированием получающейся при этс 1 дихлорперфторкарбоновой кислоты цинком в диоксане при температуре кипения и выделе нием целевого продукта известными приемами. 2.Способ, поп. 1, отличаю - щ и й с я тем, что процесс хлорирования проводят при моляром соотношении перфторолефина и .хлора 1:3.