Способ получения симметричных бис ( -диалкил аминоалкадиенил) кетонов

1), --)- ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 о 479758 Союз Советских Социалистических Республик3) Приоритет -гасударственные комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий Опубликовано 05.08.75. Бюллетень Ъ,5,07(088.8 ата опубликования описания 17,05.76. Красная, Т, С, Стыценко, Е. П. Прокофье В, А. Петухов и В. ф, Кучеров 1) Заявител органической химии им, Н. Д. Зелинского нс(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИБИС (б-ДИАЛКИЛАМИНОА СИММЕТРИЧНЫХДИЕНИЛ)КЕТОН Выхосории,0 - 87% от евых проду кто 1 мстнлрсвают зия отелевого на).1, 9,25; М 12,72. акс г06 м. д.ен = иламиревают деляют продукна), 1, 949; Предло олучать кие, так ис(б-диа Изобретение относится к новому способу получения симметричных бис(6-диалкиламиноалкадиенил) кетонов, которые могут найти применение в синтезе оптических сснсибилизаторов.Известен способ получения кетоцианинов, например ,9-бисдиметиламинонона - 1,3,6,8- тетраен-она, конденсацией ацетондикарбоновой кислоты с непредельными аминоальдегидами, например диметиламиноакролеином, в среде уксусного ангидрида при 50 - 80 С.Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта вследствие незначительной карбонильной активности альдегидной группы в непредельных аминоальдегидах, а также невозможность введения в полиметиновую цепь циклов.С целью устранения указанных недостатков предложено получать симметричные бис (о-диалкиламиноалкадиенил) кетоны взаимодействием 1,1,3-триметокси-З-диметиламинопропана с алифатическим или циклическим кетоном при нагревании, предпочтительно при 60 - 75 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. енный способ прост и позволяет высоким выходом как ацикличе новые циклические симметричные иламиноалкадиенил) кетоны,П р и м е р 1. 1,9-Бисдиметнламинонон,36,8-тетраен-он.5 Смесь 4,8 г 1,1,3 - триметоксн-;цаминопропана и 0,8 г ацетона наг1,5 час при 60 - 65 С. После охлаждеделяют фильтрованием 2,4 г (80%) цпродукта, т. пл. 170 - 171 С (из ацето1 О Найдено, %: С 71,05, 70,96; Н 9,2Х 12,65, 12,80.С 1 зНе 0 К 20.Вычислено, %. С 70,87; Н 9,15;макс (в этаноле): 258 н,ц (е 1000015 296 нл 1 (е 5400), 470 нл (в 64000); Хи=,1 з,з =7,з = 12,5 гц.П р и м е р 2, 2,6-Бис(3-диметиламинопрпен-илиден) -циклогексаноп.25 Смесь 2 г 1,1,3-триметокси-З-диметнопропана и 0,6 г циклогексанона наг2 час при 5 С. После охлаждения отфильтрованием 1,3 г (87% ) целевогота, т. пл. (спекается) 185 С (из ацетоЗ 0: Найдено, %: С 73,78, 73,51; Н 9,4479758 Предмет изобретения Составитель Р. МарголинаРедактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор В. Гутман Заказ 235/461 Изд. Мо 918 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государствекного коиитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил, пред. Патент К 10,77, 1,0,83.С ыНг 4 ХгО.Вычислено, /о, С 73,80; Н 9,29; И 10,76.л, (в этаноле): 259 нм (в 11020), 490 нм (в 60500); Х макс. (в этаноле + НС 1): 600 нлс.ПМР-спектр (в СОС 1 з): б 4 н, = 1,3 м, д. (2 Н), 6 зсн, и зсн, = 2,44 м. д, (4 Н), 6 хсн,п = = 2,79 м. д, (12 Н), 6 г н = 4,96 м, д .(2 Н), б зн =6,59 м. д. (2 Н), 61 н =7,33 м. д. (2 Н); Л г л = Л г,з = 12,5 ги,П р и м е р 3. 2,5-Бис(3-диметиламинопропен-илиден)циклопентанон.Смесь 4 г 1,1,3-триметокси-З-диметиламинопропана и 1 г циклопентанона нагревают 1 час при 70 - 75 С. После охлаждения отделяют фильтрованием 2,5 г (85%) целевого продукта, т. пл. (спекается) 214 С (из ацетона).1-1 айдено, : С 73,45, 73,37; Н 9,15, 8,98, И 11,00, 11,35.С 1 зНггЫгО.Вычислено, %; С 73,13; Н 9,00; И 11,37. Х (в этаноле): 255 нм (в 12500), 505 нм (в 81500).(в этаноле + НС 1);613 нм.ПМР-спектр (в СЭСз): осн, - сн,= 2,51 м. д, (4 Н), б кси,ь = 2,78 м. д. (12 Н), 6 г н= = 4,84 м. д. (2 Н), б.н = 6,5 м. д. (2 Н), дан =6,95 м. д, (2 Н), )г л = Л г,з = 12,5 ги: 1. Способ получения симметричных бис(6-диалкиламиноалкадиенил) кетонов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода 15 и расширения ассортимента целевых продуктов, 1,1,3-триметокси-З-диметиламинопропан подвергают взаимодействию с алифатическим или циклическим кетоном при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 60 - 75 С,