Способ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот

(32) Приоритет Совета Министров СССРпо делам изобретений юллетець М 17 53) УДК 547,587(088,8 убликовацо 05.05.75. ткрытнй ацця 14,1.7 Дата оцуолцковацця оц(72) Авторы цзобретецц Т. К. Альсинг и Е. Г. Сочилинна Трудового Красного Знаменинститут им. Ленсовета(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХИФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к способу получения соединений, применяемых при производстве лекарственных и других физиологически активных веществ, в частности фторированных дифеноксиуксусных кислот.Полученные соединения не описаны в литературе и обладают новыми свойствами по сравнению с известными производными фецоксиуксусцых кислот.Предлагаемый способ заключается в том, ) что фторировацный фецол подвергают взаимодействию с дихлоруксусной кислотой в среде н-пропанола при температуре 95 - 97 С с последующим выделением целевого продукта известными прием ами.П р и м е р 1. 5,2 г 2,6-дифторфенола в 6 мл ц-пропанола прибавляют к пропилату натрия (0,92 г натрия в 15 мл пропанола) и полученный спиртовой раствор фторированного фецолята натрия приливают при перемешивании к 2 спиртовому раствору дихлоруксусцой кислоты. Реакционную массу выдерживают 4 - 5 час на кипящей водяной бане, после чего спирт отгоняют, а остаток растворяют в 15 мл воды и подкисляют 15 мл концентрированной 2 соляной кислоты. Полученную при этом ди- (2,6-дифторфенокси) -уксусную киослоту отфильтровывают, высушивают на воздухе и пе. рекристаллизовывают из гексана. Выход целевого пРодУкта 3,2 г (52 оо от теоРии); т. пл, 3 117 С,Найдено, %: С 53,09; Н 2,34; Р 24,12. Мол.вес 308.ИК-спектр, см-, 1742, 1603, 1512, 1477,1198, 856.П р и м е р 2. Раствор 6,7 г дихлоруксусцойкислоты в 12 мл ц-пропацола смешивают сэтилатом натрия прц цостояццом перемсшиваццц. 11,2 г 3-фторфецола приливают к цропцлату натрия, после чего раствор 3-фторфецолята натрия в и-цроцацоле прибавляют цриперемсшивацци к раствору натриевой солидихлоруксусной кислоты в пропацоле, Реакционную масу кипятят 2 час на водяной банес обратным холодильником. По окончании реакции спирт отгоняют, а остаток растворяютв воде и подкисляют концентрированной соляной кислотой прц температуре цс выше 20 С.Образовавшийся осадок отфильтровывают,высушивают на воздухе и перекристаллцзовывают из петролсйцого эфира. Получают 8,2 г469681 Моле- кулярный вес ВыНайдено, % Т. пл.,Брутто- формула ИК-спектр, см Кислота ход,ог С Н Р найдено Ди-(2- фторфенокси) -уксусная 3,57 13,57 2,88 10,44 С 14 Н, ЛО,60.0269 87 49 Ди-(2-фтор-хлорфенокси)- уксусная 20,71 СНвС,Г,О 4 145 48,65 55 335 Ди-(2-метил- ф торф енок с и)- уксусная 4,75 12,27 С 14 Н 14 Р 204 294 55 70 62,56 Ди-(2,4-дифторфенокси)-уксусйаяДи-(пентафторфенокси)-ук- сусная 2,77 23, 95 С 1 н г О 4 С 14 НО 2 52 82 53,21 419 43,91 1,02 121 39,78 Предмет изобретения Составитель Е, Дембовская Техред Л. Казачкова Корректор Т. Гревцова Редактор 3, Горбунова Заказ 2745;16 Изд.1406 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5ипография, пр. Сапунова, 2 раствор приливают при перемешивании и температуре не выше 25 - 30 С к этилату натрия. К образовавшейся смеси добавляют при перемешивании раствор 2-фтор-хлорфенолята натрия в н-пропаноле и кипятят с обратным холодильником 2 час. По окончании реакции спирт отгоняют, остаток растворяют в воде и подкисляют соляной кислотой. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход целевого проСпособ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот, отличающийся тем, что фторированный фенол подвергают взаи 4дукта - ди-(2-фтор-, хлорфенокси - уксусной кислоты 4,4 г (55% ); т. пл. 126 С.Найдено, %: С 48,09; Н 2,39; Г 10,94; С 1 20,05. Мол. вес 343.С4 НзС 1 яР 04,ИК-спектр, см-, 1763, 1586, 1480, 1464, 1176, 1062, 777, 726.В условиях примеров 1 - 3 получают и другие фторированные дифеноксиуксусные кйслоты, перечень и показатели которых приведены в таблице. 740, 1600, 1510,1455, 1190, 7401740 1594 15031448, 198, 085,8571732, 1586, 1495,1432, 208, 1182,8251728, 1609, 1511,1442, 85, 8531788, 1689, 1563,1500, 1412, 1061,900, 729 модействию с дихлоруксусной кислотой в среде н-пропанола при температуре 95 - 97 С с последующим выделением целевого продук та известными приемами.