Способ получения 2-хлор-5-n3, 5-ди-(метоксикарбонил)фенил аминосульфониланилида-2-3, 5-ди-(метоксикарбонил)фенокси 2-2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты

(9) 01) 07 С 311/1 РЕ ЬСТ 8 У фен отый Изобретение получения ново 5-1 я,5-ди( аминосульфонил0-Ы 7 С 18 Щ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТо изоБритекиям и отн) ытиРи Гннт сссР ОПИСАНИЕ ИЗК А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛ(56) Авторское свидетельство СССРВ 443356, кл, С 03 С 7/ 16, 1972.Бюлер К., Пирсон Д, Органическиесинтезы. Мир. 1973, с. 326-30.Синтезы органических препаратов.Сборник 5 у ИЛ, 1954, с. 35(57) Изобретение касается получения2-хлор-И,5-ди(метоксикарбонил) относится к способу . го соединения 2-хлорметоксикарбонил)фенил 1 )анилида-Г 3,5-ди 2ил аминосульфонил) анилида-3, 5- ди(метоксикарбонил)фенокси-(2- октадецилоксибензоил)уксусной кисл для использования в качестве желто цветокомпоненты в фотоматериалах. Цель - создание нового способа получения нового цветокомпонента. Синтез ведут реакцией 2-хлор-И-(3,5-диметокси-карбонилфенил)аминосульфонил ) анилада-октадецилбензонлуксусной кислоты с хлористым сульфурилом в среде СНС 1. После выделения полученного продукта его конденсируют с диметиловым эфиром 5-оксиизофталевой кислоты (соотношение 1: 1,35) при температуре обогревающей системы 100- 135 С в присутствий щелочного агента в среде диметилсульфоксида или диметилформамида, или ацетонитрила. Выход 507, т,пл. 128-130 С, брутто ф-ла С Н С 10 0 8,(метоксикарбонил)фенокси-(2-октдецилоксибензоил)уксусной кислотыформулыкоторое может быть использовано в качестве желтой цветообразующей компоненты в цветоделенных слоях цветных Фотографических материаловЦелью изобретения является разряботка способа получения нового соединения.П р и м е р 1. К раствору 24,5 г 2-хлор-1 И,5-ди(метоксикарбонил) фениламиносульфониланилид-(2-октадецилоксибензоил)уксусной кислоты (0,03 гlм) в 300 мл хлороформа прибавляют при комнатной температуре при перемешивании раствор 4,45 г 15 сульфурилхлорида в 50 мл хлороформа и перемешивают 12 ч, Хлороформ отгоняют в вакууме, остаток - смолистое бесцветное вещество кристаллизуют из 220 мл смеси этиловый спирт-гексан 20 10: 1 и получают с-хлорпроизводное- хлор-1 И- С 3,5-ди(метоксикарбонил) Фенил 1 аминосульфонил)анилид-(2-октадецилоксибенэоил)-2-хлоруксусной кислоты (А) . Выход 21,7 г (85%), 25 т.пл. 114-120 С.П р и м е р 2, К 5,4 мл 3 н. метанольного раствора метилата натрия по каплям прибавляют 2,5 г димегилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 г-моль) в 9 мл диметилсульфоксида, Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 чВ эту смесь по каплям прибавляют 8,48 г вещества А, полученного по примеру 1 (0,01 г-моль) в 15 мл диме. тилсульфоксида. Реакционную смесьО перемешивают в течение 2 ч при 100 С в масляной бане, .что соответствует 90 С в реакционной смеси, переносят 40 в стакан с 200 г льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший хлопьевидный осадок отфильтровывают, промывают водой до рН 7,0 промывных вод. Остаток высушивают на воздухе. Технический продукт кристаллизуют из 25 мл смеси этанол:гексан 1,5:1. Выход 5,6 г (55%), т.пл. 127-132 1=0,б (силуфол, этилацетат;гексан 1,3:1)Найдено, %: С 62,37, Н 6,31; И 2,72; С 1 3,83; Б 2,78.СН С 1 И О Б.Вычйслено, %: С 62,31 р 11 6,41, М 2,74, С 1 3,47, Б 3,13.П р и,м е р 3. К 5,4 мл 3 н. мета55 польного раствора метилата натрия по каплям прибавляют 2,8 г диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты(0,0135 г-моль) в 9 мл диметилформамида, Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч.Затем по каплям прибавляют 8,48 гполученного по примеру 1 вещества А(0,01 г-моль) в 15 мл диметилформамида, Реакционную смесь перемешиваютв течение 2 ч при температуре в масляной бане 100 С, что соответствуеттемпературе в реакционной массе 90 С,переносят в стакан с 200 г льда и20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до рН=7,0 промывных вод. Осадок высушивают на воздухе. Технический продукт кристаллизуютиз 25 мл смеси метанол:гексан 3: 1.Выход 5,1 г (50%), т.пл, 130-133 С.Н=0,6 (силуфол, этилацетат:гексан1,3:1) .Найдено, %: С 62,36; Н 6,8;М 2,70; С 1 3,78; Б 2,81.С Н С 1 ИО Б,Вычислено, %: С 62,31; Н 6,41я 2,74; С 1 3;47, Б 3,13.П р и м е р 4. К 5,4 мл 3 н, метанольного раствора метилата натрия покаплям прибавляют 2,8 г диметиловогоэфира 5-оксиизофталевой кислоты(0,0135 г-моль) в 50 мл ацетонитрила.Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч, В эту смесьпо каплям прибавляют 8,48 г вещества А,полученного по примеру(0,01 г-моль) в 50 мл ацетонитрила,Реакционную. смесь перемешивают в течение 2 ч при 85 С, температура вмасляной бане 100 С, переносят в ста"кан с 200 г льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водойдо рН=7,0 промывных вод, Осадок высушивают на воздухе. Технический продукт кристаллизуют из 30 мл смесиэтанол:гексан 2: 1. Выход 5,3 г (52%),т,пл . 126-129 С. Ку=0,6 (силуфол,этилацетат:гексан 1,3:1).Найдено, %: С 61,92; Н 6,56;М 2,65; С 1 3,05; Б 3,35.СН,Р 111, ОБ.Вычислено, %: С 62,31; Н 6,41;И 2,74; С 1 3,47; Б 3,13. П р и м е р 5, 8,48 г вещества А, папученного по примеру .1,(0,01 г-моль) и 2,8 г диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 г-моль) растворяют в 24 мл диметилсульфоксида.(0,05 г-моль). Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при температуре в масляной бане 125 С, что сосоответствует температуре реакционной5смеси 115 С, переносят в стакан с200 г льда и 20 мл концентрированнойсоляной кислоты. Выпавший ссадок отфильтровывают, промывают водой дорН=7,0.промывных вод. Остаток высушивают на воздухе. Технический продукткристаллизуют из 20 мл смеси этанол::гексан 2: 1. Выход 5, 1 г (50 Х), т,пл,128-130 С. 3=0,6 (силуфол, этилацетат: гексан 1,3: 1) .Найдено, 7: С 61,83; Н 6,62;И 2,54; С 1 3,12; Я 3,45,С.,Н,С 11,08 .Вычислено, %: С 62, 31Н 6,41; 20И 2,74; С 1 3,47; Б 3,13.Строение полученного вещества подтверждают данными ПИР,Спектр снимают на спектрометречастота 360,13 МГц. Образец растворяют в дейтерохлороформе,Группа сигналов в сильном полеспектра с0,9, 1,35, 1,85,м.д. относится к протонам метильной и метиленовых групп (кроме метиленовой 30группы, связанной с атомом кислородда), Сигнал с Ь 3,9 м.д. относитсяк метильным протонам двух метоксикарбонильных групп, Синглетный сигналс 6 6,054 м.д. относится к протонуметиновой группы, связанной с хлором.35Сигнал с 6 4,24, м,д. относящийсяк группе -СО-СН-СО-, отсутствует.Это свидетельствует о том, что продукт реакции не содержит указаннойгруппировки. Химические сдвиги протонов в слабом поле относятся к протонам замещенных бензольных колеци протонам, связанным с атомами азота,Методом ПМР подтверждают также 45строение целевого соединения.Синглетный сигнал с 6 6,772 м,д.относится к протону метиновой группы,связанной с остатком 5-оксиизофталевой кислоты. Отсутствие сигнала е 506 6,054 м,д . свидетельствует о полной замене атома хлора в с-хлорпроизводном промежуточного соединенияна остаток 5-оксиизофталевой кислоты, что. подтверждает предложенное 55строение целевого соединения.П р и м е р 6 (сравнительный).К раствору 24,5 г 2-хлор-Я,5 ди(метоксикарбонил)фенил 3-аминосуль 2 6Фонил)анилида-(2-октадецилоксибецзо"ил)-уксусной кислоты (0,03 г-моль):.в 300 мл хлороформа прибавляют прикомнатной температуре и перемешиваниираствор 4,45 сульфурилхлорида в 50 млхлороформа, после этого размешиваниепродолжают еще 12 ч при укаэаннойтемпературе. Затем хлороформ отгоняютв вакууме, Остаток - смолистое бесцветное вещество кристаллизуют из220 мл смеси этиловый спирт;гексан10: 1, Получают -хлорпроизводноехлор-И -3,5-ди(метоксикарбонил)фенил 1 аминосульфониланилид-(2 октадецилоксибензоил)-2-хлор-уксуснойкислоты. Выход 21,7 (853), т.пл.114-120 С,Затем к 5,4 мл 3 н. метанольногораствора метилата натрия по каплямприбавляют 2,8 г диметилового эфира5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 гмоль) в 50 мл ацетонитрила. Смесьперемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Затем по каплямприбавляют 8,48 г вещества А, полученного по примеру 1, (0,01 г-моль)в 50 мл ацетонитрила. Реакционнуюсмесь перемешивают в течение 2 ч при90 С в масляной бане (80 С в реакционной массе), переносят в стакан с200 г льда и 20 мл концентрированнойсоляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой дорН=7,0 промывных вод. Осадок высушивают на воздухе. Технический продукточистить кристаллизацией не удалось,выделяют на колонке с силикагелем,используя в качестве элюента смесьгексан:этилацетат 2; 1. Выход 0,516(57), т.пл, 127-131 С. 2=0,6 (силуфол, этилацетат:гексан 1,3: 1).П р и м е р 7 (сравнительный)К 5,4 мл 3 н. метанольного раствораметилата натрия по каплям прибавляют2,5 г диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 г-моль) в9 ил диметилсульфоксида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. В эту смесь по каплям прибавляют 8,48 г вещества, полученного по примеру 1, (0,01 г-моль) в 15 мл диметилсульфоксида. Реакционную смесь перемешиваютфв течение 2 ч при 135 С в масляной бане (125 С в реакционной массе),переносят в стакан с 200 г льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший смолистый осадок отфильтро1594 72 вывают, промывают водой до рН=7,0,промывных вод. Осадок вьсушивают навоздухе. Технический продукт очиститькристаллизацией не удается, выделяютна колонке с силикагелем, используяв качестве элюента смесь гексан:этилацетат 2:1. Выход 3,1 г (ЗОЖ), т,пл.127-132 С, Ку=0,6 (силуфол, этилацетат: гексан 1,3:). 1 О Таким образом, соблюдение приведенных условий способа позволяет получать новое соединение, которое может быть использовано в качестве жел СООСН 3 оон СО - Сн - СО - ХН7 С 80 НзСООС Составитель В.ОдинцоваТехред М.Ходанич Редактор Н.Гунько ректор М.Максими Тираж 338 Заказ 2812ВНИИПИ Государствен113 ого комитета по и 35, Москва, Ж,Производственноиздательский комбинат "Патент", г.ужгоро Гагарина,101 заключающийся в том, чт 3,5-ди(метоксикарбонил сульфонил анилид-окта зоилуксусной кислоты по имодействию с хлористым в хлороформе с вьщелени Ы-хлорпроиаводного и ко 2-хлор- М- фенилаяино ецилоксибенвергают взасульфурилом м полученного денсацией его той цветообраэующей компоненты вцветоделенных слоях цветных фотографических материалов.и обуславливаетвысокую их чувствительность по сравнению с желтой компонентой, выпускаемой фирмой Конксироку. Формула изобретения Способ получения 2-хлор- Б,5- ди(метоксикарбонил)фенил аминосульфонил)анилида-3,5-ди(метоксикарбо-. нил)фенокси-(2-октадецилоксибензоил)уксусной кислоты формулы с диметиловым эфиром 5-оксиизофталевой кислоты при их соотношении 1: 1,35и.температуре обогревающей системы100-135 С в присутствии щелочногоагента в среде диметилсульфоксидаили диметилформамида, или ацетонитрила. Подписноебретениям и открытиям при ГКНТ СССРаушская наб., д, 4/5