Способ получения эфиров дитиолфосфорных кислот

О П И С АЯ И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 111)466242 Са 1 са Советских Соииалистичесхих Республик(51) М К ч С 071 9/16 государственный комитетСовета 1 т 1 ияиотров СССРпо делам изобретенийи открытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРО ДИТИОЛФОСФОРНЫХ КИСЛОТ 1: 1:)2 С.ы явля- качестве спользоную мас- нпческоулярным сульфуВ 8 Р - ОБ 1 Л, ) 0Изобретение относится,к новому спасо олучения эфиров дитиолфосфорных кисл бщей формулы где К и К - алкил, арил или аралкил;/ 10К" - алкил.Эт 1 и соединения обладают фунгицидной, инсектицидной, акарицидной, а пакже бактерицидной и нехгато 1 цидной активностью.Известен способ получения эфиров дитиол фосфорных кислот взаимодействием хлорангидридов дитиолфоофорных кислот со спиртами желательно в присутствии акцептора хлористого водорода.Исходные хлорантидриды синтезируют 2 взаимодействием т 1 иолдихлорфосфитов с сульфенилхлор 1 идами и ук 1 сусной кислотой. Этот способ универсален и позволяет получить эфиры дитиолфосфорной кислоты гсак с одинаковыми, так и с разными радикалами, но многостадиен. С целью упрощения процесса по предлагаемому способу органотиодихлорфосфит подергают взаимодействию с сульфенилхлоридом З и спиртом в,малярном соотношениипри температуре от ( - 40) до (+20)Исходные орпанотиодихлорфосфиются доступными соединениями. Всульфенилхлоридов целесообразно ивать авежеп 1 риготовленную реакционсу, полученную взаимодействием оргго тиола или дисульфида с эквимолекколичеством хлора или хлористогорила,Целевые продукты выделяют известнымиприемами. Они получаются с хорошим выходом и как пестициды могут использоватьсябез перегонки,П р и м е р 1. Я-Изобутил-2,5-дпхлорфенил-О-пропилдитиофасфат.К 0,20 моль сухого про 1 пилового спирта прпперемешивании и охлаждении до - 30 С одновременно прибавляют 0,05 мо,гь изобутилтиодихлорфасфита и 0,05 моль 2,5-дпхлорфенилсульфенилхлорида в 5 м г хлороформа.Температуру полученной вмеаи доводят докомнатной, выдерживают,в вакууме (10 -15 мм рт. ст.) при 100 С и в остатке получаов 20ют целевой продукт, ав 1,5315, А 1,2246.Выход 100%.Найдено, %: С 1 18,71; Я 17,43, МЯЛ 94,2.С 13 Н 19 С 1202 Р Я 2.Вычислено, %: С 1 19,03; 5 17,15. МЯ 1 94,1,:.)тилТо жеБутилИзобутилПропилИзобутил ПропилМетилПропилБутилИзопропилМетилГексилПропил 1,4740 1,4930 1,4705 1,4775 1,5253 1,4760 1,4580 1,4698 Бутил То же 1,0509 1,1237 1,0457 1,0351 1,0872 1,0303 0,9706 0,9958 64,7 56,0 68,4 73,8 89,8 70,2 87,6 87,5 СгНгОгРБг СгН 1 аОгРЯг С,Нг) ОгРЯг С) оНг,ОгР)г С 14 НгЗОгРБг СгНг) ОгРЯг СгНггОгР)г С)гНггОгРЯг 26,12 29,54 25,27 23,42 20,47 24,62 20,19 20,67 26,4329,9025,023,6920,1025,020,4820,48 64,8 55,6 69,5 74,0 89,0 69,4 37,9 37,9 85 95 100 94 92 97 100 БутилТо жеИзобутилГексил Предмет изобретения Б 8у-оя"0 Составитель М. Макаров Техред Т. МироноваРедактор 3. Горбунова Корректор В. Гутман Заказ 902/1292 Изд.661 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент П р и м е р 2. 5-Пропил-Я-изобутил-октилдитиофосфата.К раствору 0,05 моль пропилмеркаптана в 30 мл хлороформа при ( - 30) - ( - 40)С добавляют 0,05 моль хлора (или хлористого сульфурила). Затем тем)пературу смеси доводят до комнатной, полученный раствор прибавляют одновременно с 0,05 моль изобутилтиодихлорфосфитом к 0,15 моль изооктиловото спирта прп охлаждении до ( - 30) - ( - 20)С. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме (10 - 15 мм рт, ст.) при 100 С, а затем,при остаточном давлениями 1 - 2 мм рт. ст. и 100 С. В остатке получают целевой продукт, а" 1,4572, д"0,9506. Выход 98%Найдено, %; с) 18,46. МВ,т) 97,5.С 1 вНззОгРг,Способ,получения эфиров дитиолфосфорных кислот общей формулы П р и м е р 3. 8-Вутил-Я-бензил-этилдитиофосфат.К раствору 0,02 моль дибензилдисульфидав 30 мл хлороформа при ( - 30) - ( - 20) С 5 добавляют 0,02 моль хлористого сульфурила,Затем температуру смеси доводят до 0 - 5 С ,и полученный;раствор одновременно с 0,04 моль бутилтиодихлорфоофита в 10 мл хлороформа прибавляют к 0,2 моль абсолютного этанола 10 при охлаждении до ( - 40) ( - 30)С, Далеетемпературу массы доводят до комнатной и выдерживают в,вакууме (10 - 15 мм рт. ст.) при 100 С. В остатке получают целевой продукт, погв 1,5242, ага 1,0921. Выход 99%.15 Найдено; МК) 85,0.Вычислено: МКо 84,3. В условиях, примеров 2 и 3 получают другие соеди 1 нения, выход и некоторые свойства 20 которых приведены в таблице. где К и Я - алкил,арил или аралкил;,на основе хлорангидридов кислот фосфора и спиртов, отличающийся тем, что, с целью упро щения лроцесса, органотиодихлорфосфит под,вергают взаимодейст 1 вию с сульфенилхлоридом,и спиртом в,молярном соотношении 1; 1:) 2 пр:и температуре от ( - 40) до (+20) С.