Способ получения о-трихлорацетил -диалкилфосфорил меркаптоэтанолов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о 1466241 Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву - (22) Заявлено 19.03.73 (21) 1896565/23) Ч. Кл. С 071 9/1 исоединением заявки Мо -осударственный комитет овета йинистров СССР ио делам изобретенийи открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИХЛОРАЦЕТИ 8-ДИАЛКИЛфОСфОРИЛ р-МЕРКАПТОЭТАНОЛО се,Сй,СОСН,СН Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорных кислот, а именно к способу получения О-трихлорацетил-дналкилфосфорил+меркаптоэтанолов общей фор- мулы где К - алкил.Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.Известный способ получения указанных соединений при взаимодействии р-меркаптоэтилового эфира соответствующей карбоновой кислоты с диалкилхлорфосфатами в присутствии акцептора хлористого водорода довольно сложен.С целью упрощения процесса предлагается О-трихлорацетил-Я-диалкилфосфорил-р - меркаптоэтанолы получать при взаимодействиитрихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида с продуктом низкотемпературной реакции трех- хлористого фосфора и спирта, взятых в мольном отношении 1: ) 3, желательно в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при ( - 40) - (+20)С.Низкотемпературную реакцию треххлорис- .й.Ы А стого фосфора со спиртом проводят в орг ическом растворителе, например хлороформ при ( - 40) - ( - 30) С.Исходныи р-трихлорацетоксиэтилсульфенплхлорид получают при обработке р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты хлором или хлористым сльфурилом.Целевые продукты выделяют известнымиприемами. Они представляют собой подвиж- О ные жидкости, устойчивые при хранении, которые перегоняются в вакууме, иногда с разложением.П р и м е р. Получение О-трихлорацетилЯ-диэтилфосфорил-р-меркаптоэтанол а.5 К охлажденному до - 40 С раствору0,02 г-ноль треххлористого фосфора в хлороформе при - 30 С прибавляют О,Об г-,поль абсолютного этилового спирта и при ( - 40) - ( - 30)С приливают раствор 0,02 г-,ноль 20 трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида в хлороформе, полученный при взаимодействии раствора 0,02 г-моль р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты в хлороформе с 0,02 г-моль хлористого сульфурила или хлора при ( - 35) - ( - 25)С. После прибавления сульфенилхлорида реакционную массу в течение 1,5 - 2 час доводят до комнатной температуры, перемешивают 1 час при - 20 С, удаляют в вакууме газообразные и легкокипящие З 0 продукты и растворитель и получают с коли466241 Это же соединение получают из -меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты и диэтилхлорфосфата в присутствии триэтиламина, выход 86,3%; п,"-1,4725; д,о 1,3989. чественным выходом целевой продукт в виде слегка окраше 2 шой подвижной жидкости, гго 1,4730; д о 1,3993; т. кип. 154 в 1 С/1 лг,г,Найдено, %: С 26,68; Н 3,79; Р 8,63; Я 8,64.СзНг 4 С 1 зОзРЯ.Вычислено, %: С 26,80; Н 3,90; Р 8,77; Я 8,90. Аналогичным образом синтезируют соединения, перечисленные в таблице. Вычислено, % 20 васоНайдено, % Брутто-формула 9,43 8,1 1 7,38 6,89 6,56 6,10 ( 5,71 Предмет изобретения на основе производных р-агеркаптоэтаггола,отличающийся тем, что, с целью упрощения 10процесса, р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают взаимодействию с продуктом низкотемпературной реакции треххлористого фосфора и спирта, взятых в мольном отношении 1:. 3.25 1. Способ получения О-трихлорацетил-Я- диалкилфосфорил+меркаптоэтанолов общей формулы СС 15 СОСН 2 СНа ЗР(ОВ) 2 О О2. Способ по п. 1, отличающийся, тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при ( - 40) - (+20)С. где К - алкил,Составитель М. Макаров Редактор Т. Шарганова Техред Т. Миронова Корректор И, Симкин аЗаказ 175/334 Изд.920 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фпл. пред. Патент МетилПролилБутилАмплГексплГептил2-Этплгекспл 1,4840 1,4770 1,4755 1,4740 14750 1,4730 1,4735 1,5440 1,4030 1,3291 1,2640 1,2611 1,2171 1,1680 32,40 27,44 25,23 24,51 22,67 21,21 20,11 9,79 8,37 7,61 7,10 6,88 6,376,16Сон ОС 305 РЯ С оН ге СзОе Р 5 СггНггСзОеРЯ СыНгоСзОзРЯ С 1 еНзоС 2 зОеР 5 С 1 еНз,СзОзРЯ С гоНзеСзОзРЯ 32,21 27,58 25,61 24,47 22,60 21,35 20,19 9,35 8,00 7,77 7,00 6,68 6,22 5,88 9,66 8,26 7,70 7,22 6,80 6,42 6,06