Способ получения n, n-биc-

О П И С А Н И Е 16954 ОИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.11.1964 ( 881537/23-4) Заявлено с присое пением заявкиЧПК С 074 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР.Ч.1965 та опуоликования описани Авторыизобретения рган, С, А. Г и А. А. Грузе аявител ПОЛУЧЕИИ 1 й,й-БИС-(2-ХЛОРЭТИЛ)-А 1 У 1 ИДОВИ М,Ы-БИС-(2-ХЛОРЭТИЛ)-ГИДРАЗИДОВФУРАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ О олучения Х,1 х 1-бис-(2- 1 Х 1,1 Х 1-бис-(2-хлорэтил)- новых кислот, состоягидриды фуранкарбоют взаимодействию с К,1 Х 1-бис-(2-хлорэтил)- нно с солянокислой этил)-гидразина в иземпературе не выше работкой полученного способ пдов илиранкарбоо хлоранподвергасольюответствес- (2-хлора при тующей обном. ложен ил) -ами идов фу том, чт кислот кислой или со И,1 х 1-би пиридин послед та гексахлорэт гидраз щий в новых соляно амина солью бытке 30"С, с п родук Подписная группа Ло 5 Пример, 1. 1 х 1 Х бис-(2-хлорэтил)- амид фур ан 2 кар боновой кислоты. К 4,46 г (0,025 г моль) солянокислого 1 х 1,1 х 1- бис-(2-хлорэтил)-амина в растворе 15 мл хлороформа при перемешивании прибавляют 3,95 г (4,1 мл; 0,05 г моль) пиридина. После этого по каплям добавляют 2,61 г (0,02 г моль) фуроилхлорида при температуре не выше 30 С; выдерживают при комнатной температуре 1 час, Реакционную смесь промывают 2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия до щелочной реакции водного слоя и водой. Слой хлороформа сушат безводным сульфатом натрия.После упаривания хлороформа остаток закристаллизовывают добавлением небольшого количества гексана и трением стеклянной палочкой. Получают 3,3 г продукта (70% от теоретического). После двукратной перекристаллизации из гептана т. пл. 92 - 94 С.Найдено, %: С 45,57; Н 4,59; С 1 30,10;1 х 1 5,96,Вычислено, %; С 45,78; Н 4,69; С 1 30,40;Х 5,93.Пример 2. Х,Х-бис-(2-хлорэтил)- амид фурилакриловой кислоты. К10 4,46 г (0,025 г люль) солянокислого А),1 х 1-бис.(2-хлорэтил)-амина в растворе 15 мл хлороформа при перемешиванпи прибавляют 3,95 г(4,1 мл; 0,05 г моль) пиридина. Потом прибавляют по каплям 3,13 г (0,02 г моль) фу 15 рилакрилоилхлорида в растворе 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С; выдерживают при комнатной температуре 1 час.Раствор хлороформа промывают 2 н. солянойкислотой, насыщенным раствором бикарбона 20 та натрия до щелочной реакции водного слояи водой. Слой хлороформа отделяют и сушатбезводным сульфатом натрия.После упаривания хлороформа остаток закристаллизовывают добавлением небольшого25 количества гексана и трением стеклянной палочкой, Получают 2,7 г (52% от теоретического 1 х 1,М-бпс-(2-хлорэтпл) -амида фурилакриловой кислоты. Продукт очищают растворением в кипящем абсолютном эфире и вымора 30 живанием из последнего; т, пл. 70 - 71 С, 169540Н 3,82; С 23,87; 3Найдено, %: С 50,53; Н 5,07; С 1 27,06;М 5,41.СНсзС 1,О,й,Вычислено, О/,: С 50,.40; Н 5,00; С 1 27,05;Х 5,34.П р и м е р 3. К,Ч-б и с- (2-х л о р э т и л)амид 5-нитрофуранкарбоновойкислоты. 4,46 г (0,025 гмоль) солянокислого М,М-бис- (2-хлорэтил) -амина суспендируют в 15 лсл хлороформа, при перемешивании добавляют 1,98 г (2,1 мл; 0,025 г моль)пиридина, Потом по каплям прибавляют раствор 3,51 г (0,02 г люль) 5-нитрофуроилхлорида в 10 мл хлороформа при температуре невыше 30 С. Прибавляют еще 1,98 г пиридинаи перемешивают при комнатной температурев течение 1 час, Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают3,4 г (6.1% от теоретического) техническогопродукта с т. пл. 46 - 50 С. После перекристаллизации из абсолютного эфира т. пл.56 - 58 С.Найдено, %: С 38,30; Н 3,60; С 1 25,13;И 10,16.С,НсоС 1,О,й,.Вычислено, о/,: С 38,45; Н 3,59; С 1 25,23;И 9,97.П р и м е р 4. М,Х-б и с- (2-х л о р э т и л)амид 5-нитро фур ила кр ил овой кисл о ты. 4,46 г (0,025 гмоль) солянокислогоХ,Х-бис-(2-хлорэтил) -амина суспендируют в15 дсг хлороформа, добавляют 1,98 г (2,1 мл;0,025 гмоль) пиридина. Потом по каплямприбавляют раствор 4,03 г (0,02 г моль) хлорангидрида 5-нитрофурилакриловой кислотыв 10 мл хлороформа при температуре не выше 30 С; прибавляют еще 1,98 г пиридина иперемешивают при комнатной температуре втечение 1 час, Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают4,03 г (66% от теоретического) техническогопродукта с т. пл. 75 - 80 С. После перекристаллизации из абсолютного эфира (вымораживают при температуре от - 40 до +50 С)т, пл. 81 - 84 С.Найдено, %: С 43,28; Н 4,11; С 22,78;И 9,06.СссНсС 1 ХО,Вычислено, О/,: С 43,10; Н 3,94; С 1 23,09;Х 9,12,Пример 5. Х,Х-бис-(2-хлорэтил)гидразид фуранкарбоновой кислоты. 2,4 г (0,0125 г моль) солянокислогоХ,Х-бис-(2-хлорэтил) -гидразина суспендируют в 15 мл хлороформа и прибавляют 1,98 г(2 мл; 0,025 г моль) пиридина, Потом прибавляют по каплям раствор 1,3 г (0,01 г моль)фуроилхлорида в 10 мл хлороформа при температуре не выше 25 С; перемешивают в течение 1 час. Раствор хлороформа промываютводой, 2 н. соляной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и еще водой.Промытый раствор хлороформа сушат надбезводным сульфатом натрия, После упаривания хлороформа масло обливают гексаном 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 4и трением стеклянной палочкой вызывают кристаллизацию. Получают 1,7 г (69% от теоретического) продукта с т, пл. 55 - 67 С.После вымораживания из абсолютного эфира т. пл. 75 - 77 С,Найдено, %: С 42,89; Н 4,78; С 1 28,09; К 11,09.С,Н,С 1 И,О.Вычислено, %: С 43,04; Н 4,82; С 1 28,24; Х 11,16.П р и м е р 6. Х,Х-б и с-(2-х л о р э т и л) -г и дразид фурилакриловой кислоты, Получают, как в примере 5, из 2,4 г (0,0125 г моль) солянокислого И,И-бис-(2- хлорэтил) -гидразина, 1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина и 1,57 г (0,01 гмоль) хлор- ангидрида фурилакриловой кислоты в растворе хлороформа. Получают 2 г (71,5% от теоретического) продукта с т. пл. 78 - 91 С. После вымораживания из смеси абсолютного эфира и гексана т. пл. 104 - 105 С.Найдено, о/,: С 47,64; Н 5,16; С 1 25,21; К 10,05.С с сНс 4 С 1 ИОВычислено, %: С 47,67; Н 5,09; С 1 25,59; М 10,11,П р и м е р 7. К,Х-б и с-(-хл о р э т ил). гидразид 5 нитрофуранкарбонов о й к и с л о т ы. Получают, как в примере 3, из 1,75 г (0,01 гмоль) 5-нитрофуроилхлорида, 1,93 г (0,01 г моль) солянокислого И,Х. бис-(2-хлорэтил) -гидразина в присутствии 1,98 г (2 мл; 0,025 г моль) пиридина в растворе хлороформа.Получают 2,46 г (83% от теоретического продукта с т. пл. 125 - 136 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта т, пл, 140 в 1 С.Найдено, %: С 36,39;М 14,09,С 9 Н с с СИ 04Вычислено, %: С 36,50; Н 3,74; С 1 23, 95; Х 14,19.П р и м е р 8. И,К-б и с- (2-х л о р э т и л)- гидр аз ид 5-нитрофурил акр ил о во й ки сл о ты, Получают по методике, данной в примере 3, из 2,01 г (0,01 г люль) хлорангидрида 5-нитрофурилакриловой кислоты, 1,93 г (0,01 г моль) солянокислого Ы,М-бис- (2-хлорэтил) -гидразина в присутствии 1,98 г (0,025 г моль) пиридина в растворе хлороформа, Получают 2,52 г продукта с т, пл.150 в 1 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта т. пл. 159 в 1 С.Найдено, %; С 41,03; Н 4,26; С 1 22,18; Ы 13,20,Ссс Н 13 С 12 И 304,Вычислено, %: С 41,01; Н 4,07; С 1 22,01; М 13,04. Предмет изобретения Способ получения Ы,й-бис-(2-хлорэтил). амидов или К,И-бис-(2-хлорэтил)-гидразидов фур анкар боновых кислот, отл ичающийся тем,Заказ 968/2 Тираж 600 формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,21 изд, л, Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 что хлорангидриды фуранкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с солянокислой солью К,Х-бис- (2-хлорэтил) -амина пли соответственно с солянокислой солью К,Х-бис(2-хлорэтил) -гидразина в небольшом избытке ппридина при температуре не выше 30 С, с последующеи обработкой полученного продукта гексаном.колонка Строка напечатано следует читать 4 27 Пример 7. М,М-бис- (хлор- Пример 7. М,М-бис- (2- этил) хлорэтил)