Способ получения замещенных семикарбазонов

ОП ИСАН-И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 239944 Союз Советски Социалистнчески 1 Республик(088.8) ио рите Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРбликовано 21.111.1969, Бюллетень Лс 12та опубликования описания 7 Л 111.1969 авторызобретения нян, Л. М. Нестерова и Н. Е, Мироно Ну явитель ОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ЗАМЕ 1 ЦЕН Н ЕМИКАРБАЗОНОВ большоеальдех имеют СО - Х К - С,О 0 В настоящее время синтезированоколичество семикарбазонов кетоновгидов. Установлено, что многие из ниценные физиологические свойства.Введение ацила в семикарбазоны может придать им новые физиологические свойства за счет образования дополнительной группировки - Со - ИН - , играющей важную роль в жизни биологических систем.Синтезированы новые замешенные семикарбазоны альдегидов и кетонов обшей формулы: где К - алкил, арил, замещенный арил, арилоксиалкил или замещенный арилоксиалкил, К, К" - водород, арил или замещенный арил.Способ получения замешенных ацилсемикарбазонов основан на взаимодействии соот. ветствующих замещенных ацилизоцианатов с различными гидразонами альдегидов или кетонов. Реакцию проводят в широком интервале температур в среде органического растворителя или без него. Во всех случаях реакции проходят гладко и целевые продукты получают с достаточно высоким выходом.П р и м е р 1. К раствору 0,78 г 2,4-дихлорфеноксиацетилизоцианата в 20 лл безводного бензола при комнатной температуре добавляют раствор 0,22 г метилфенилгидразона в20 .чл бензола. Поле 10 яин перемешиванияреакционной смеси выпавший белый кристаллический прод)кт отфильтровывают, промьвают бензолом, с)шат на воздухе и получают0,70 г (69%) 4-(2,4-дихлорфеноксиацетил).семикарбазона ацетофенона.Продукт после перекристаллизации из смеси бензола С-изооктаном имеет т. пл. 180 -182 С.Найдено, %: С 22,01; 21,74; Х 12,99; 12,77.СтН 1 .аОаС.Вычислено, %: С 1 22,18; М 13,12,П р и м е р 2. Аналогично получают и очищают 4- (2,4-дихлорфеноксиацетил) -семикарбазон ацетона. Выход 84%, т. пл. 179 - 180 С.Найдено % Х 11 29. 11 37С,. Н аСО .Вычислено, %. М 11,00,П р и м е р 3. К раствору 1 г 4-нитробснзоилизоцианата в 20 л 1 л безводного бензола прикомнатной температуре добавляют раствор0,7 г метилфенилгидразона в 20 ли бензола.После 1 О лшн перемешивания реакционнойсмеси выпавший белый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают бензолом,сушат на воздухе и получают 1,56 г (92%)4- (4-нитробснзоил) -семикарбазона ацетофено,1 ослс перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты продукт имеет т. пл. 216"С (с разложением).Найдено, %: С 59,15; 59,36; Н 4,56; 4,83; ( 16,95; 16,96.С 1-.ЛзОч. Вычислено, цо,; С 58.89; 11 4,29; Х 17,7.П р и м с р 4. По вышсописа;нолл способу получаот прод) кть, цазвагия и своистиа торых приведены в табл. 1. Таблица Найдено ,Вычисленоч "д Раствор",тельтая формула кристаллизации Выход,Названиесоединения Т. пл С 4- (4-Хлорбензоил)-семпкарбазон ацетофенон 170, Ледяная уксус (разлогк- ная кислотанием)209 - 210 То гке СН,С 1(зОз 13,60 1 13,31 13,62-100 12,08 12,00 11,80 180 в 1Бензолизооктан 69 13,12 4- (2,4-Дихлорфеноксиацетил)-семикарбазон ацетофенон 12,99 12,77 Данные ИК-спектроскопии подтверждают наличие двух карбонильцых полос в области 1700 в 18 слг г, полосы С =Х в области 1620 слг г и полос свободных и водородосвязанных групп ХН в области 3200 - 3400 слг г, что подтверждает ацикличсскуо структуру полученных соедпений.Г 1 р и м е р 5. К раствору 1,18 г и-хлорбензоилизоцнаната в 20 лг,г безводцого бензола при комнатной температуре добавляют растТаблица 2 Н аидено,ВыТ. пл., ход, С 3Вычислено, % Соединение Формула 13,88 13,97 11,77 13,98 С 1 з Н 1 зС,МзО,225 в 2 4- (и-Хл орбензоил)-семикарбазон бензальдегид 2,29 12,09 89 19,29 11,41 С Н 1 зС,О зч з 19,60 .9,31 198 в 1 4- (2,4-Дихлорфеноксиацетил)-семикарбазон бензальдегид 91 252 в 2 17,18 13,56 С, НСзО,Ч 13,77 13,91 тил)-семикароазон и-нитробензальдегид 14,73 С, 11,-,.цзО,158 -59 1 ,0614, 67 4- (о-(резоксиацетил)-семикарбазон бензальдегид 230 (80 с разложением) С,з Н СХзО,10,24 16,16 16,15 16,13 1(,18 с,88 4- (2,4-Дихлорфеиоксиаце-93 4- (и-Хлорбензопл)-семикарбазон и-нитробензальдегид вор 1,07 а гг-нитробензальдегндгидразона в 20 лгл бснзола. Сразу же с разогреванием выпадает жслть 1 й осадок. Для более полного осаждеи 5 В реакционную слесь добавляют изоокзаи, осадок отфильтровывают, промывакгг и ооктацол, вгясуиипаот ца воздухе и получают ,03 г (90%) 4-(и-хлорбсцзоил)-семикарбазоца пыитробсцзальдегида.11 родукт после псрскристаллизации из сме- О си ; бсцзол-изооктацз имеет т. ил.) 230 С:"1 и алопчно получают другие 4-ацил (ароил)- ссмикарбазоны ароматических альдегидов, своиства которых приведены в табл. 2. Соеди цсцис псрекристаллизовывают из смеси бензола с изооктаном.239944 замещенный замещенные К - СО - ХСО,Составитель Ж. Исаева Редактор Г. ГуськоваТкрсд А. А, Камышикова Корректоры: Е, Ласточкинаи Л. Корогод Заказ 1785,8 Тираж 480 ПодписоЦ 11111 ПИ Комитета по делам изобрстиии и открытий при Совете Миш 1 стров СССРМосква, Цетр, пр. Серова, д. 4 Типография, ир. Сапу ова, 2 П р ед ет изобретенияСпособ получения замещеннык семикарбазонов общей формулы: где 1 - алкил, арил, замещенный арил, арилоксиалкил илзамещенный арилоксиалкил, К - водород, алкил, арил ил замещенный;" л и К" - алкил, арил илил, огличаюгцийся тем, что, изоцианаты общей формулы де Й имеет вышеперечисленные значения, подвергают взаимодеиствию с гидразонами соответствующик альдегидов или кетонов с 10 последующим выделением целевого продуктаизвестными приемами.