Способ получения гетероценных олигоэфиров с -концевыми перекисными группами

ват;О ЙИ"САай-И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 1151 451688 Сотов Советских Соцнапистическит Республикс присоединением заявкисударственнын комитет вета Министров СССРта опубликования описания 10.03.7) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХЭФИРОВ С а, от-КОНЦЕВЪМИ ПЕРЕКИСНЫМГРУППАМИ)ЛИ юсобу полученц с а, о-концевы Изооретение относится к стя гетероцепных олигоэфировми перекисными группами,Известно, что при озонирован 5 ни олефинов в растворе алифатического стшрта и углеводорода или хлорированных углеворододов, простых или сложных эфиров перекпсные группы образуются в результате присоединения озона и алсифатического спирта по углерод-углеродной двойной связи,По предлагаемому способу гетероцепные олигоэфиры с а, от-концевымт 5 перекцснымц группами получают озонированием олигоэфцров с а, то-концевыми углерод-углеродцыми двойнымц связями в среде алифатического спирта или его смеси с инертным растворителем при 20 - 30 С,Основанный на известной реакции предлагаемый способ позволяет получить новые гетероцепные олцгоэфиры с концевыми перекисными группами, которые могут применяться как активные инициаторы радикальной полцмеризации виниловых соединений, Полученные перекиси не взрывоопасны при ударе и резком повышении температуры, что делает их удобными в обращении.Озонирование осуществляют путем пропускания струи озонсодержащего газа, полученного в озонаторе, через раствор гетероцепного олигоэфцра с а, о 5-концевыми двойными ова, С. С. Иванчев и А. А. Берл связями в алцфатцческом спирте пли в его смеси с инертным растворителем, Концентрация гстероцепного олцгоэфцра с а, со-тонцевыми углерод-углероднымц двойнымц связя 5 ми в растворе должна быть 10 - 30%. Работас более высокими концентрациями затруднительна цз-за повышения вязкости раствора.Малярное соотношение гидрокспльных групп и числа двойных связей больше цли равно10 1:1, при этом увеличения молекулярного веса не наблюдается.П р и м е р 1. Струю озонсодержащего газа(6% Оз), полученного в озонаторе, пода 5 от через дцспергатор (фильтр Шотта) реактора15 в раствор 1 О г 10,076 моль) а, то-метакрил(бис-триэтттленгли 5 соль) -фталата ц 2,61 г (0,0352 моль) н-бутилового спирта в 90 г этилацетата до появления следов озона в газе на выходе цз реактора (по йодокрахмальной бумаге).Скорость подачи газа 30 л,час, время озонцрованця 40 - 45 мин, температура реакционной среды 20 - 30 С.После отгонки растворителя в вакууме получают а, со- (а-бутокси-а-гидроттероксипропионат)-бис-(триэтиленгликоль) - фталат, представляющий собой слегка вязкую жидкость.Выход 99,5%; дй 1,2271; ив 1,4734; содержание основного вещества 98%; бромное 30 число О,451688 Предмет изобретен и я Составитель Т. Гайворонская Техред Н, Куклина Редактор К. Рейсбейн Корректор О, Тюрина Заказ 555/14 Изд, Юа 1065 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %, С 53,00; Н 7,10, Мол вес 780; эфирное число 393 мг КОН/г.Сзв Н 58020Вычислено, /о, С 53,30; Н 7,15. Мол. вес 810,2; эфирное число 395,5 мг КОН/г.Пример 2, Струю озонсодержащего газа (6/о Оз), полученного в озонаторе, подают через диспергатор (фильтр Шотта) реактора в спиртовый (этанол - 46 г, 1 моль) раствор 10 г (,0078 моль) а, оэ-олеилолигодиэтиленгликольадипината (синтезирован из олигодиэтиленгликольадипината с а, ш-концевыми гидроксильными группами, содержание гидроксильных групп 4,52% и хлорангидрида олеиновой кислоты в дихлорэтане, катализатор триэтиламин при эквивалентном соотношении реагентов) до появления следов озона в газе на выходе из реактора (по йодкрахмальной бумаге.)Скорость подачи газа 30 л/час, время озонирования 20 мин, температура реакционной среды 20 - 30 С,После отгонки растворителя получают а, в - (в - этоксигидропероксипеларгоноат) - (тетрадиэтиленгликоль)-трисадипинат, представляющий собой бесцветную, умеренно вязкую жидкость,4Выход 99,2%; ею 1,2305; по 1,4650; содержание основного вещества 97,5%; бромное число О.Найдено, /о, С 60,20; Н 9,00. Мол. вес 5 1420; эфирное число 303 мг КОН/г.г 4111 з 40 а 8.Вычислено, %. С 60,35; Н 9,11. Мол. вес1471; эфирное число 305,5 мг КОН/г.П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 10 2, но озонированию подвергают раствор 15 га, со-олеилолигодиэтиленгликольадипината в 35 г этилового спирта, Выход 98,7%.Физико-химические характеристики полученного продукта соответствуют данным при мера 2. Способ получения гетероцепных олигоэфи ров с а, со-концевыми перекисными группами,отличающийся тем, что олигоэфпры с а, ш-концевыми углерод-углеродными двойными связями подвергают озонированию в среде алифатического спирта или его смеси с инер.25 тным растворителем при 20 - 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.