Способ получения производных имидокарбонатов

Саеэ Советских Социалистических республик1 п)428598 1) Зависимый от патент М, Кл. С 07 с 119100 С 07 с 154(00) Приоритет Государственный иомите Совета т 1 инистров СССОпубликовано 15.0 Дата опубликован о,(4. Бюллетень М я описания 0(.0 о,7 па делам изобретений и открытий72) Авторы изобретения ностраццыиаки Озак, Ахикиро Мино,игео Ямамото, Тадаси Ооисиимо и Такео Сатоми(Япония)ранная фирмаемикал Компани Лтд(71) Заявитель Инос митомо К(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВ ИМИДОКАРБОНАТОВ 1 Х Изобретение ния новых прои ласкающих био ствагм и. Известен снос бсната общей фоамещецчое ил зшцм алкцлом лом, пири замещецно количество 3,1 й тли замещенксикарбонильцой ралкцл, ароматццл и з а м сщен:ое лкилами илц ццзамещецньш гаК, - а 5 цый соссиггруппой; а чеокое кол 1 - 4 атома тротруппой о лоидоз ил Х=С(ЬСНз Кг - алкил, заэещенныц оксили алкоксикарбоцильной группой;алкинил, аралкил, ахроматическое ко15 замещенное или зазещецное 1 - 4 атолонга, 1 - 4 ал кил а минитрогрулпойшцм алкилецом; причем, когда Агщенное бецзольное кольцо Ки К,кильцые радикалы по крайней мере,которых имеет заместитель, которыелучшихи свойствами по сравнениюными,Согласно изобретению, указаццыецця пслуча 1 от взалмодеиств 41 ем эфиркароаминовой цлц дцтцскарбахиновоты общей формулы: соедцне ов тцо й кисло Аг - МН- 1 - К 1,тносится к способу получе. водных ихидокарбоната, обогически активными свойоо получения дитиоимидокаррмулы где К - сульфоарильная группа, закещенная галоидом, цитрогруппой, или ацилахинно 11 группой, заключа 1 ощийся в том, что метиловый зфир соответсгвонно засмещенной дитио,карбаминовой кислоты,подверга 1 от взаимодейспвицо с иодистым метилом.Однако синтез ноевых соединений, обладающих кратно улучшенными свойствами привлекает в настоящее время вникание различных исследователей,Согласно изобретению получают новые производные имидокарбоната общей формулы где т - ,кислород или сера;Аг - арокатичеобщий радикал, цезаме щенный или замещенный галоидом или алкидицсвое кольцо, не е галоцдом или ни м заместителей 1 - лкцл, цезамещенн руппой или алко лкенил, алкинил, а ьцо, незахещенное мц галоида, 1 - 4 афвноксиалкил, и низшим алкцлоэ игрл ппоц алкенил, чьцо, не- мами га.цли нцз - цезамев аралОДЦ 11 обла,ают с 1 звестКорректоры И. Симкинаи О, Тюрина Редактор Л. Емельянова Заказ 62/319 Изд.1582 Тираж 506 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5Подписное Тип. Харьк. фил, пред. Патент где Аг, Ъ н К, имеют указанные значения, с галоидортаничеокиаги соединениями оощей 1 ООРМ ЛЫК 2 Х где К 2 имеет сказанные значения, Х - ятом ГЗЛОНДЯ.Для проведения синтеза к ряствору 1 .110.гч произзодного тиокарбалинового илн днтио. каро ахи(нов 070 эфира В метаноле, этяноле, те. тратидрофуране, диоксане, дитиметнлсульфоксиде илн диметилформамиде добавляют 1 - 2 лгозгя галоидорганичеакого соединения и 1 - 1,5 иго гя основания (гидроокиси щелочсного или щелочноземелыного металла, например МЯОН, КОН, Са (ОН), или алкоголятанапример МЯОСНз, или ХЯОС 2 Нз илп КОСНз) для нейгрализации соляной кислоты, которая образуется во время реакции. Можно сначала добавлять основание к раствору производного карбаминового эфира, а затем добавлять галовдорганическое соединение, или сначала к раствору карбаминовото эфира добавляюг галоидорганическое соединение, а затем основание. Реакцию ве 1 дут при перемешивании при темцгерагуре от 0 - 100 С в течение 1 - 4 час. По окончании реакции смесь выливают в избыточное количество водыполученные кристаллы или,масляниетый слой отделяют фильтрованием или эгсстрагированием органичесмихг растворителем, не смешивающимся с водой, например бензолол, толуолом, этилацетатом, эфиром и т.,п,П р и м е р 1. К,4-дихлорфенил-О-метил- З-п-хлорбензилимидтиокарбонат,В растворе 5,6 г (0,1 моля) 1 гидроокиси калия в 50 лгл метанола растворяют при комнатной температуре 23,6 г (0,1 моля) Х,4- д 41 хлорфенил-О-метилтиокарбоната, В этот раствор по каплям добавляют при 10 - 20 С 16,1 г (0,1 моля) гг-,хлорбензилхлорида и полученную смесь перемешивают 2 часа. Затем реакционную смесь вылизывают в 500 тгл воды, масляный слой экстрагируют этилацетатом и один раз,промывают водой. Затем экстракт сушат над безводным сульфатом натрия,:растворитель отгоняют,и получают 33 г маслянистого вещесгва, Это маслянистое вещество смешивают с 50 лл н-тексана, смесь перемешивают при комнатной темперагуре и получают иглообразные кристасялы. Их отфильтровывают, сушат и получают 31,4 г И,4-дихлор - О-метил-Я-и-хлорбензилимино - тиокарб тчят " выход и 8 Способ получеения производных имидокарбонатов оощей формулы где Ъ - кислород,или сера,15 Аг - ароматический радикал, незамещенный или замещенный,галоидом или алкилом; пиридиновое кольцо, незамещенное или замещенное галоидом или низшим алкилом с 20 кол 1 гчеством заместителей от 1 до 3;Р 1 - алкил, незамещенный или замещенный оксигруппой или алкоксикарбоннльной груженной; алкенил, алкинил, арялиил, аромятическое кольцо, незамещенное или замещенное 25 1 - 4 атомами галоида, 1 - 4 алкиламн илинитрогруппой; феноксиалкил, замещенный галоидами или низшим алкилом;К 2 - алкил, замещенный оисигруппой,илиалскоксикарбонильной группой; алкенил, алки нил, аралкил, ароматическое кольцо, незамещенное или зямещенное 1 - 4 атомами галоида, 1 - 4 алкилами, нитрогруппой или .низшим алкиланоагпричем, когда Аг - незамещенное оензольное кольцо, К, и К 2 - аралкилыные раЗ 5 дикалы, по крайней мере адин из которыхимеет заместитель, Отличающийся тем, что эфиры тиокарбаминовой или дитиокарбаминовой кислоты, Общей формулы где Аг, К, и У имеют указанные значенияпод вертают взаимодействию с галоидорганическими соединениями общей формулы 50 где К, имеет указанные значения, Х - атомгалогена, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.