Способ получения тритиометафосфатов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авг. свидеельства )хе Кл..1968 ( 1218594/23-4) 6/01 авлено 15. с присоединением заявки ЪПриоритет гП 1 х С 07 Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистровСССР Д К 547,26118.122.07 (088,8) иковано 181969, Бюллетень М 11 Дата опубликования описания 5 Л 11.19 Авторы изобретениН, К. Близнюк, П. С. Хохлов и Л, А. Кал Заявитель есоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии ОСОБ ПО,)УЧЕИЯ ТР МБТАфОСфАТО С 1 26,17; Р 11,29; 5 23: С 1 26,00; Р 11,35; 54-Хлор фен ил триолучают в услозпях Найдено, "/оСт 11 тС 1 зОРЬ .Вычислено, %Пример 3.30 тафосфат п 23,44.тиоме- примера Изобретение относится к способу получения трптпометафосфатов сбщеи формулы (АгЯрЬ.) Х, где Аг - замещенный или незамещенныи фенильный радикал; Х - целое число, взаимодействием арилдитиодихлорфосфатов с ссрсводородом в присутствии каталптических количеств третичных аминов прп температуре 80 - 200 С. Полученные соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов,Гример 1, фенилтрптиометафосф а т.А. В реакционную смесь 12,2 г (0,05 г моль) фенилдитиодихлорфосфата, 30 мл сухого хлорбензола и 0,08 г (2 мол. %) пиридина, нагретую до 100-С, пропускают сухои сероводород до прекращения выделения хлористого водорода, поддерхкивая температуру смеси 100 С ( 8 час). Затем раствор охлаждают, вьппавшпе кристаллы отфильтровывают и получают 7,5 г (73,5/,) вещества с т. пл. 166 - 168 С.11 айдено, ,": Р 15,11;47,24.СлН;,РЯВычислено, %: Р 15,19; Я 47,05.Б. Смесь 5,5 г (0,05 г моль) тиофенола, 25,5 г (0,15 г моль) тиохлороксифосфора и 0,08 г (2 мол. о/о) пиридина нагревают при 130 - 135 С в течение 2 час. Затем реакционную смесь помещают,в ампулу и нагревают при 180 - 200 С в течение 5 час. Избыток тиохлороксифосфора удаляют В вакууме, остаток растворяют в 50 мл сухого хлорбензола, В раствор в присутств,ш 0,08 г (2 мол. ",) пири- дина при 100 С пропускают сухой сероводо род. Выпавшие кристаллы отфильтровывают иполучают 6 г (58,8,) вещества с т. пл. 166 168"С (пз хлорбензола).Найдено % Р 15,28; 8 46,85Се 1-1 эР-10 Вычислено, с/,: Р 15,19, 5 47,05.Пример 2. 2-Метокспфенплтрпт и о м е т а ф о с ф а т получают в условиях примера 1, А из 0,02 г моль 2-метоксифенилдитиодихлорфосфата и 2 мол. % пирпдинл 15 с выходом 42,6", т, пл. 171 - 180 С.Найдено,%: Р 13,20; Я 41,14.СтНтОРБэ.Вычислено, %: Р 13,25 Я 41,02.Исходнып 2-метокспфенплдптподпхлорфос фат получают и условиях примера 1, Б из0,1 г моль 2-мегоксптиофенола, 0,2 г моль тпохлорокспфосфора и 1 мол. ", ппрпдпна.Выход 37,6/,; т. кип. 148 - 152 С (1 л.и рт. гт.); пю 1 6470. с)Й 1 445325239329 Составитель И. ЯловаТехред Л. Я. Левина Корректор В. й. Орлова Редактор Л. Г. Герасимова Заказ 1653/7 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова.31, А из 0,02 г моль 4-хлорфенилдитиодпхлорфосфата и 2 мол, р/, пиридина, Выход 47,9/,;т. пл. 210 - 219 С.Найдено, %, С 14,75; с 40,44.Вычислено, %; С 14,88; Я 40,25.Исходный 4-Хлорфенилдитиодихлорфосфатполучают в условиях примера 1, Б из0,04 г лоль 4-хлортиофенола, 0,08 г мольтиохлороксифосфора и 1 мол. "/, пиридпна свыходом 76,8%; т. кип. 135 - 137 С-айдено, /о. С 38,46; Р 11,04; 8 23,26.СаН,С 1 зР 5,Вычислено, о,: О 38,37; Р 11,17; с 23,06,Пример 4. 4 Толилтритио м етаф о с ф а т получают в условиях примера 1, Аиз 0,02 г моль 4-толилдитиодихлорфосфата и2 мол. /о пиридина. Выход 68,2"; т, пл. 180 -188 С.Найдено, %; Р 14,29; с 43,81.Ст.тР 8 в Вычислено, %: Р 14,22; 8 44,03.Исходный 4-толилдитиодихлорфосфат получают в условиях примера 1, Б из 0,04 г моль 4-тиокрезола, 0,08 г лоль тпохлорокиси фос фора и 1 мол. Ъ пиридина с,выходом 73,8/,;т, кип. 125 в 1 См,н рт. ст,); т. пл, 41 - - 42,5 С.Найдено, %: С 1 27,51; Р 12,00; Я 25,15.Ст тСвР 5 .10 Вычислено, %. С 27,62; Р 12,06; 5 24,90. Предмет изобретенияСпособ получения тритиометафосфатов общей формулы (АгсрБв) Х, где Аг - замещен ный или незамещенный фенильный радикал;Х - целое число, отличающийся тем, что арилдитиодихлорфосфаты,подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии,каталитических количеств третичных аминов 20 при температуре 80 - 200 С с последующимвыделением полученного продукта известным способом.