Способ получения хлорфосфорсодержа1дих олигоэфиракрилатов

ОП ИСАНИЕизоьеетенияК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий) Авторы изобретения Б. Логвис Ф. Н, Боднарюк, Т. С. Боднарюк Украинский институт инженеров в 1) Заявител ого хозяиств(54) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯОРФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ йся от изализаторов редельныхили галоняют четимер хлоетил-, тетлагают способ,о тем, что в кач глицпдиловых эс дихлорангидридфосфоновых кис ые аммонийные ромиды или йод Прелвестногреакцикислотгенакилвертчнриды, о отличающи естве кат фиров неп ами алкил лот приме соли, напр иды тетрах Изобретение относится к области получения хлорфосфорсэдержащих олигоэфираирилатов,Известен способ получения хлорсодержащих олигоэфиракрилатов (ХФОЭА) путем взаимодействия глицидиловых эфиров а,-не- предельных кислот с дихлорангидридами метил-или хлорметилфосфоновой кислоты при нагревании в присутствии в,качестве катализаторов хлоридов трехвалентного фосфора и/или сурьмы, а также ингибиторов полимеризации. Но применяемые в данном случае катализаторы очень неустойчивы и легко гидролизуются, теряя при этом каталитическую активность. В связи с этим при их хранении и примененни,необходимо соблюдать особые предосторожности (надежную изоляцию от внешней среды,при их хранении, полное отсутствие влаги в исходных глицидиловых эфирах и т. д.). Выделяющийся при их гидролизе хлористый водород вызывает интенсивную коррозию аппаратуры. раэтил-, бензилтриметил-, оензилтриэтиламмония,Указанные катализаторы значительно более эффективны, не разрушаются в присутствии влаги. В отличие от хлоридов фосфора и сурьмы они не реагируют с глицидиловыми эфирами с образованием практически неотделимых от ХФОЭА примесей. Благодаря высокой растворимости в воде они при необходимости легко отмываются от ХФОЭА значительным количеством воды,При получении ХФОЭА по предлагаемому способу реакция стехпометрическх количеств исходных веществ за короткое время достигает 100 "1 в-ной степени завершенности. Содержание ингибитора в полученных бесцветных или слабоокрашенных ХФОЭА не превышает количеств, необходимых для их стабилизации,при хранении, Содержание галогенидов тетраалкиламмония е превышает 0,8 - 1,0 вес. 4. Таким образом, продукты реакции без всякой предварительной очистки чредставляют собой бесцветные монодиоперсые ХФОЭА е менее чем 99%-ной чистоты, Примесь 0,8 - 1,0 вес. оо галогенида тетраалкиламмоия е мешает их полимеризаци и применению. Кроме того, галогениды тетраалкламмоия (согласно лтературчым да- ым), специально вводят в полимеры в качестве антипиренов, В случае неооходимости/ СЧг1СКАТ=С - СООИ;СНО7 СНС 11= С - С - 0 - СЧ ЯСНОСЧ,С 1 ,01 л1.Н 30 45 Предмет изобретения Составитель В. Полякова Ре;1 пктор Л. Новожилова Т(хрсд А. Камыинивова 1,оррекгоп В, Гутман Заказ 770/14 Изд. М 1616 Тираж 506 П одп:1 сио Цг 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская иаб., д. 4/5Тип. Харьк. Фил. пред. Патент легко растворимые,в воде аммонийные соли легко Отл 1 ываютс 51 От практически нерастворимых в воде ХФОЭЛ.Пример 1. Получение бпо - (1- метакрплоксп-хлор - 2-пропил) метил фосгооц ата,В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой загружают66,45 г (0,50 г . лоло) дихлорап 1 дрида метилфосфоцовой кислоты, 142,2 г (1,00 г лоль)глицидилметакрплата, 1,85 г (001 г . л 1 оль)хлористого оецзилтриметиламмонпя и 0,04 гаптиоксиданта 2246, Реактор с включенноймешалкой погружают в водяную башо, нагретую до 100 С, прц этом в течение 1 - 2 линтемпература смеси достигает 92 - 95 С, ооогрев снимают, еше через 1 лин температурасмеси достигает 100 С, после чего ее поддерживают в пределах 100 С - 1 сначала за счетвнешнего охлаждения, а к концу реакции засчет, подогрева. Через 60 лин после цачалаооогрева содержание агидрдиого хлорав смеси (мер куриметрическп) снижаетсядо 0,03 - 0,05 вес, о/о, что соответствУет= 100 ой-ной степени завершенности реакции.Получснцыи ХФОЭА оссцветнаялп сла 20боокр 111 пепна 11 жидкость прозра 1 па 11,4812; А 1,2610.Бромное число.Найдено: 74,7; 75,;Вычислено: 76,6.Формула СзНгзСгО,РДля удаления катализатора полученпыйХФОЭЛ промывают водой в делительцой воронке до отсутствия нонов хлора (2 Х 50 лл),Смесь расслаивается в течение 2 - 5 лин, Дляудаления следов воды из отмытого ХФОЭАего выдерживают при остаточном давлении1 - 5 лл, рт. ст, и 40 - 45 С в течение 20 -30 11 ин, Получают чистый ди- (1-метакрилокгоси-З-хлор-,пропил) -метилфосфоцат с по1,4810.Найдено, %: С 16,87; 17,06, Р 7,19; 7,28.Выислвно, о/о: С 1 17,00; Р 7,42,Пример 2. Получецие ди-(1-мета кадрил окси-хлор - 2 - пропил)- хлор метил ф осф о н ат а. Из 33,46 г (0,20 г лоль) дихлорацгидрпда хлормстилфосфоновой кислоты и 56,9 г (040 г лопь) глицпдилметакрилата в присутствии 0,02 г 2,2-ди- (4-метил-б-трет-бутплоксифенил)-метана п 0,6 г хлористого бензплтриметпламмопия по методике, описанной в примере 1, получают с количественным выходом ди - (1- метакрплокси - 3-хлор-пропил)- хлорметилфосфонат в виде бесцветной про 2 О 2 Озрачной жидкости с л,1 1,4910; (.1 1,3156,Бромное число.1-1 айдено 68,5; 69,1.Вычислено 70,8.Формула С гзНггСз 02 РДлительность реакции до практически полного отсутствия анп 1 дридного хлора пр 100 С 55 лин.Пр и м е р 3. П ол у ч е и и е д и - (1-а кр илилокси-хлор - 2-проппл)-метплфос фон ат а. Из 13,30 г (0,10 г ло.гь) д 11 хлорапгпдрпдаметилфосфоовой кислоты п 25,65 г глицпдплакрилата в условиях примера 1 получают с количественным выходом дп- (1-акрплилокси-хлорэпропил) -метилфосфонат в,виде бес 2 Оцветной (прозрачцо 11 жидкости с паз 1,4864 и 40 с/";о 1,3160.Бромное число.1-1 айдено 81,7; 809.Вычислено 82,0.С 1 зН 1 зС 202 Р. Способ получения хлорфосфорсодержашихолгоэфиракрплатов путем взаимодействия глицидиловых эфиров и,-ненасыщенных кислот с дпхлорангидридами алкил- или хлоралкплфосфоцовых кислот при нагревании в присутствии катализаторов реакции и ингибпторов полпмеризацип, от.1 ича 1 ощийся тем, 55 что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве катализаторов используют галогсниды тетраалкпламмонпя.