Способ получения этаноантраценов

(1 1)изоьеетения Союз Советских Социалистицеских Республик(61) Зависимый от патента(33) ШвейцарияОпубликовано 05,02,74. Бюллетень5 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий,07(088.8) Дата опубликования описания 16.08,74(72) Авторы изобретения Иностранцы Пауль Шмидт, Макс Вильгельм и Курт Эйхенбергер(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНОАНТРАЦЕНОВ СН 2-СН;СК,-К тп Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе этаноантраценов общей формулы где К - моно или диметиламиногруппа либо моно- или диэтиламиногруппа,содержащих в ароматических кольцах минимум один атом хлора, которые обладают высокой фармакологической активностью и могут найти применение в медицине в качестве фармацевтических препаратов,Предлагаемый способ основан на известной реакции восстановления амидогруппы комплексными гидридами металлов и заключается в том, что алк ил ам ид Р-хлор,10-дигидро,10-этано- (1,2) -9-антрил -пропионовой кислоты или р-З-хлор,10-дигидро,10-этано-(1,2)- 9-антрил -пропионовой кислоты обрабатывают комплексными гидридами металлов, например алюмогидридом лития, в среде тетрагидрофурана с чоследующим выделением целевого продукта известным способом в виде основания или соли.П р и м е р 1. К суспензии 5 г алюмогидридалития в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана 5 прикапывают при перемешивании 17 г диметил амида Р-хлор,10-дигидро,10-этано- (1,2)-9-антрил)-пропионовой кислоты в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана и нагревают 5 час до 60 С, после чего смесь охлаждают и 10 приливают к ней 20 мл воды, Выпавший осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме. Оставшееся масло обрабатывают 2 мл 0,1 н, раствора хлористого водорода в спирте или эфире, Таким образом получают 15 2-хлор-у-дилтетиламинопропил - 9,10 - дигидро,10-этано- (1,2) -антрацен-хлоргидрат, который после перекристаллизации из изопропилового спирта плавится при 171 - 173 С, Выход 63%.20 Пример 2. К суспензии 6 г алюмогидридалития в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана прикапывают в атмосфере азота раствор 30 г р- З-хлор,10-дигидро,10-этано- (1,2) -9- антрил)-пропионовой кислоты в 200 мл абсо лютного тетрагидрофурана. Реакционнуюсмесь кипятят 2 час с обратным холодильником и после охлаждения приливают к ней 6 мл воды, 6 мл 15%-ного едкого патра и 18 мл воды. После полного выпаривания сухой 30 остаток растворяют в 200 мл 2 п, соляной414785 гревают 3 час при 60 С, после чего смесь охлаждают и приливают к ней 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме, Остаток растворяют 5 в 15 мл этанола и к раствору прибавляют2 мл 10 и, спиртового раствора соляной кислоты, Выпадает хлоргидрат 2-хлор-у-метиламинопропил,10-дигидро - 9,10 - этано-(1,2)- антрацена. Это соединение после перекри сталлизации из смеси спирт в эф плавитсяпри 223 в 2 С. сн,сн,сн,ясн,),НС - СООНСН 2-СН 2- С ии 2 Это соединение после перекристаллизац 0 из смеси этанол - эфир плавится при 154 - 156 С, Выход 69%.П р и м е р 3. К суспензии 6 г алюмогидрида лития в 200 мл абсолютного тетрагидрофурана прикапывают при перемешивании в атмосфере 25 азота раствор 25 г монометиламида 1 з-хлор,10-дигидро,10-этано- (1,2) -9-антрил - пропионовой кислоты в 200 мл абсолютного тетрагидрофурапа. Реакционную смесь кипятят 2 час с обратным холодильником и после ох лаждения приливают к ней 6 мл воды, 6 мл 15%-ного раствора едкого натра и 18 мл воды. После полного выпаривания в вакууме остаток растворяют в 500 мл 2 и, соляной кислоты, раствор экстрагируют эфиром и остаточ пую водную фазу при охлаждении подщелачивают концентрированным раствором едкого патра, а затем экстрагируют эфиром, Эфирные вытяжки после сушки над сернокислым натрием и выпаривания образуют 11 г 3-хлор 9-у-монометиламинопропил - 9,10 - дигидро,10-этано- (1,2) -антрацена, Выход 73%,П р и м е р 4. К суспензии 6,0 г алюмогидрида лития в 40 мл абсолютного тетрагидрофурана при перемешивании прикапывают 45 5,0 г метиламида р-хлор,10-дигидро,10- этано- (1,2) -антрил -пропиоповой кислоты в 40 мл абсолютного тетрагидрофурана и наогруппа либодержащихм один атомщийся тем где К - моно- и моно- или диэт ароматических хлора, или их с что соединения ли диметиламииламиногруппа,кольцах минимолей, отличаюоощей формулы Х Составитель 3. Комоваактор 3. Горбунова Техред Т. Ускова Корректо кин Тираж 506овета Министров СССткрытийнаб д. 45 одписное Изд.482 Государственного по делам изоб Москва, Л(-35, 13ЦНИИ аказ комитет ретепий Раушска Типография, пр, Сапунова,кислоты, раствор экстрагпруют эфиром и остаточную водную фазу подщелачивают концентрированным едким натром при охлаждении до щелочной реакции, а затем экстрагиру 1 от эфиром. Эфирные вытяжки после сушки над сернокислым натрием и выпаривания образуют маслянистый остаток, который снова растворяют в эфире и обрабатывают расчетным количеством малеиновой кислоты в эфире. Получают кристаллический маленат фор- мулы Предмет изобретения особ получения этаноантраценов общей1 УЛЫ содержащие в ароматических кольцах минимум один атом хлора и в которых Х - остаток, переводимый восстановлением в группу - СХСХ 2 СХД, восстанавливают одним из известных способов, например комплексными гидридами металлов, такими, как алюмогидрид лития, в среде тетрагидрофурана с последующим выделением целевого продукта известным способом в виде основания или соли.