410009

41 ООО 9 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЯЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 15.Ч,1972 ( 1784141/23-4) М. 1(л, С 07 с 127/1С О)с 151/ОС 071 9/24 единением заявкипр осударственныи комите Совета Министров ССС во делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 05,1.1974. летень1 ДК 547.495.2.547,49 (088.8) ата опубликования описания 07.Ч.1974 Авторыизобрете 1 гт Мельников, И. Л. Владимирова и С. Е. Любарска аявитель СПОСО Изобрстснис относится к новой замешенной фосфорг вины и/или тиомочевипы, о гически активными свойстваИзвестен способ получ (О,О-диэтилфосфорил) -тиоз действием ароматических а фосфорилтиоциапатами.Предлагается способ пол леп) -1 х),1 Х-бис- (О,О - диа, мочевины и/или тиомочевин где Х и К имеют вышеуказанные значения, в среде инертного органического раств р ля при температуре от 0 до 150 С.П р и м е р 1. 1 х 1,Х- (,2-фепилен) -1 Х,М-бнс (О,О-днэтнлтиофосфорил) -мочсвипа.К раствору 8,6 г (0,044 моль) днэтплтиофосфорилнзоцнаната в 10 мл безводного эфира прибавляют раствор 2,4 г (0,022 моль) офсннлендпамина в 100 мл эфира прн 5 С, 10 засм Выдерхкива 1 от прн 20 С 2 )1 ас и оставляют на ночь. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают эфиром и сушат.Получают 7,5 г (68%) целевого продукта, т. пл. 152 - 2,5 С.15 Найдено, %: М 11,46, 11)54; Р 12,49, 12,35;Я 12,52, 12,76.С 16 Н 8)х 106 Р 252.Вычислено, %: 1 ч 11,24; Р 12,43; 5 12,26.П р и м е р 2. Х,М- (1,2-Фспплен) -1 х,М-бнс (О,О-диэтилтнофосфорнл) -тиомочсвнна.В условиях примера 1 из 0,031 моль днэтилтиофосфорилизотиоциапата и 0,0155 моль о-фспнлспдиамина в безводном эфире получают после фильтрации 3,2 г продукта (т. пл.25 131 - 132 С), а затем после упаривапня фильтрата выделяют сще 4 г кристаллов (т. пл.120 С), которые промывают пстролсйпым эфиром и кристаллизуют. Выход целевого продукта 87%, т, пл. 133 - 134 С (спнрт) .30 Найдено, %: 1 ч 10,59, 10,47; 5 24,25, 23,97,способу получения лировапной мочебладающей биоломи.ения 1 х 1-ар илх- очевины взаимомипов с диалкило нтсучения 1 х 1,1 х 1-(фени килтиофосфорил) ы общей формуль- С-МН - Р - (ОН.1 11 Н Х 5 С - ХН - Р - (ОЮ нислопод или сера;лкил с числом атомо гд глер ода К - а 1 -путем фосфорил цианатом)взаимодействия фениленд 1 рованным изоцианатом ил общей формулы аминаи изоти КО) - Р -11н ЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОЙ ФОСФОРИЛИРОВАННОЙ МОЧЕВИНЫ И/ИЛИ ИОМОЧЕВИНЫ410009 Предмет изобретения мн-с-жи- Р-(ок 1,11Х б11 Н- С- МН - Р - 101)н ПХ Я 25 ФО) - Р - ИСХи3 Составитель Л. Епипина Техред Л. Богданова Редактор 3. Горбунова Корректор О. Тюрина Заказ 1048/7 Изд.351 Тираж 506 Подписное Ц 1-1 И 11 ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делаги изобретений и открьггий Москва, Ж, Рауновская набд. 4,5(-16 Н 2 в 1 04 Ра 54.Вычислено, %; И 10,56; 5 24,17.П р и м е р 3. М,И- (1,3-фенилен) -г,М-бис- (0,0-диэтилтиолфосфорил) -мочевина.Это соединение получают по примеру 1 из 0,03 моль диэтилтиофосфорилизоцианата и 0,015 моль,я-фенилсндиамина в безводном эфире. Выход 91%, т. пл. 152 - 154 С (водный спирт),Найдено, %: И 11,35, 11,34; Р 12,21, 11,88.С и Н 2 вМ,Ов Р 252Вычислено, /о. Х 11,24; Р 12,43.П р и м е р 4. М,Х- (1,3-Фенилен) -М,В-бис- (О,О-диэтилтиофосфорил) -тиомочевина,К раствору 0,015 моль м-фенилендиамина в безводном эфире прибавляют раствор 0,03 моль диэтилтиофосфорилизотиоцианата при 6 - 10 С, перемешивают 8 час при 20 С, оставляют на ночь и упаривают в вакууме. Получают 7,6 г вязкой массы, которая кристаллизуется в холодильнике при растирании с неболыпим количеством петролейного эфира. Продукт кристаллизуют из водного спирта и получают М,Х- (1,3-фенилен) -М,К-бис- (О,О-диэтилтиофосфорил) -тиомочевину, т. пл.95 - 96 С. Выход 95,5 "/о.Найдено, о/о, Х 10,73, 10,97; 8 23,71, 23,54.С, б Н 2 а М 404 Р 54.Вычислено, /о; Х 10,56; с 1 24,17.П р и м е р 5. И,М-(1,4-феннлен) -М,И-бис- (0,0-диэтилтиофосфорил) -мочевина.1,51 г и-фснилендиамина растворяют при нагревании в 15 мл ацетона, затем при 10 - 15 С прибавляют раствор 5,46 г диэтилтиофосфорилизоцианата в 15 мл эфира, через 1 час смесь разбавляют 60 мл эфира, выдерживают 6 час при 20 С и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Получают 6,4 г целевой мочевины, т, пл. 160 - 161 С (спнрт).Найдено, %: г 10,78, 11,00; Р 11,90, 11,70;5 13,41, 13,55.С 1 вНаМ 40 Рт 5.Вычислено, %: М 11,24; Р 2,43; Ь 12,85. 4П р и м е р 6. М,1 ч-(1,4-фенилен) -М,М-бис(0,0-диэтилтиофосфорил) -тиомочевина.К раствору ,51 г п-фенилсндиамина в 20 млацетона и 100 мл безводного эфира прибавляют раствор 5,9 г диэтилтиофосфорилизотиоцианата, выдерживают 5 час при 20 С и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Получают 6,0 г целевого продукта, т. пл. 135 - 136 С (с разл., система спирт - ацетон). Выход 81%.Найдено, %: Я 10,60, 10,44; Р 11,16, 11,16;1 23,94, 23,94.С Нз%0 а РЯ 4.Вычислено, о/о: М 10,56; Р 11,67; Б 24,17.15 Способ получения замещенной фосфорилированной мочевины и/или тиомочевины общей формулы где Х -- кислород или сера;30 К - алкил с числом атомов углерода1 - 4, отличающийся тем, что фенилендиамин подвергают взаимодействию с фосфорилированным изоцианатом или изотиоцианатом формулы35 40где Х и й имеют вышеуказанные значения, в среде инертного органического растворителя при температуре от 0 до 150 С и целевые продукты выделяют известными приемами.