410010

ОПИСАНИЕ 41003 ОИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социвпистицеских Республик.1970 ( 1490512/23-4 присоединением заявкиГасударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий риоритетпубликовано 05.1.1974. Бюллетень1 ата опубликования описания 12 Л,1974 УДК 547,279(066.6) Авторызобретен, Е. Мазаев, М, А. Коршунов, Р. Н. Шишкова и Н. М. Родионова явите ПОСО ЛУт 1 ЕНИЯ ДИЭФИРДИТИОЛО Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе диэфирднтиолов, которые могут найти применение в качестве регуляторов молекулярного веса при получении различных полимерных материалов, например полиакрилатов, полиметакрилатов, их сополимеров со стнролом и диенами, в качестве сшивающих (отверждающих) агентов, например, при получении эпоксидных смол, тиоколуретанов, в качестве сомономеров при получении тиоуретанов и в качестве физиологических активных соединений,Предлагаемый способ получения диэфирдитиолов общей формулы- СН, - О - СН, - , заключ лоту о бр присутств в качес кипения азеотроп НЯ -СН ается в том, что дикарабатывают 2-меркаптоин треххлористого фостве катализатора при реакционной смеси с одной отгонкой образуюо вводят постепенно в(0,3 г моль) 2-мер где и =1 -боновую ки этанолом в фора (РС 1,температуре повременно щейся воды Катализа течение реа Пример лоновой кикаптоэтапола и 40 мл толуола нагревают до кипения при перемепшванни, шприцем через пробку из эластичной резины вводят 0,02 мл РСа. В дальнейшем подают по 0,02 мл ката.5 лизатора через каждьм 30 мин в те ение6 час. После прекращения подачи катализатора нагревают 4 час, образуюьцуюсл вод отгоняют в виде азеотропа с толуолом. Продукты реакции промывают водой н разгоняю.ф (1 Я 4 г) с т кпп, 115 /3 держит 26,9% меркаптанной серы (йодомет.рнческое титрование) н представляет собой побочный продукт реакции - 2-меркаптоэтплацетат, который может образоваться в ре зультатс декарбоксплпрованил малоновойкислоты илп мономсркаптоэ 1 илового эфира малоновой кислоты в условиях реакции. При повторной разгонке т. кип 55 в -63"С/15 мм., ип 1,4653.20 Найдено, %: Ь щая) 26,42, 26,66О Со 0 Ю СЧ М ц СО О С 0 с И СО О О с-Ч МО 1 И ИИ СЧ СЧ СЧ О н СЧ 1 1 СЧ СЧ И И Г СО ОО СЦ СЧ О И СЧ СЧ С 0 00 00 ИИ ИО О Г ОО О о с:С сц х 1 И ОО И СЧ М СЧ СЧ ИИ СЧО с-С Э ИИ С Ч СС 0 СЧ М 1 щФ О Ю М 1 О 11 - С - О -1О С СС 00 М О О СЧ И М СЧ И СЧ д 01, сс сС о Г 0сс Ю О И О с 2 с: О СЧ О : И СЧ О11- С - 8 -О М О-с М СЧ с О И И Г Ис: И с С 00 с у 21 Хо с 1,С О Х сц сц сс э ам а а1 х ах О Х о а Х а с" .хе с Х. О+ а"ОСО,у,У) о х сУ Ж С 1 Д:. С.7" 55 Таблица 2 Количество Выход РС 1;диэфирдимл тиола, % Ц Х Я с 1 о О сС 0О11сцХ 1а"ф22СЧ1о ооСГс Способ введения РС,1сЯОХса 1сС(сДСсцоддОО иХссссЯ сосСХаасцОХсс оСц ОООассо Оа сСО 2а СоЯИ 10 15 20 25 30 35 40 45 разгонки этой фракции получают продукт с т, кип. 163 - 175 С/3 мм; ггпу 1,5105; д 4 1,2537.Найдено, %: Ь (меркаптанная) 28,6; 5 (общая) 28,43; 28,61; мол. вес. 221,1.С 7 Н 1204 Ь 2.Вычислено, %: Я 28,59; мол. вес 224,30, В подобных условиях получают другие диэфирдитиолы общей формулы О О 11 НЯ - СН 2 - СН 2 - О - С - (СН 2), - С - О -- СН, - СН, - ЯН.константы которых приведены в табл. 1.ИК-спектры всех синтезированных диэфирдитиолов содержат полосы поглощения средней интенсивности прн 2560 - 2575 см -(валентные колебания связи 5 - Н) и при 1733 - 135 см -(присутствие сложноэфирнои груп- пы Во всех спектрах отсутствует полоса поглощения при 1690 см в(группа тиолового эфира), которая имеется в ИК- спектрах продуктов ацилирования 2-меркаптоэтанола хлорангидридами кислот в широких пределах условий синтеза.Спектры были сняты на двухлучевом БР=10 с призмами КВг, КаС и 111 в области 400 - 3600 см - . Для жидких продуктов применяли кюветы с толщиной поглощающего слоя 0,006 см или использовали жидкие пленки. Из твердых образцов готовили пасту в вазелиновом масле,П р и м е р 2. Из 43,83 г (0,3 г-моль) адипиповой кислоты, 70,29 г (0,9 г-моль) 2-меркаптоэтанола и 130 мл толуола в течение 12 час в присутствии РСз, вводимого различным образом, получают бис- (2-меркаптоэтил) -аднпат.Полученные результаты приведены в табл, 2. Через каждые 30 мин. в течение первых 6 час, опытаСоставитель А. Нестеренко Техред Т, Курилко Корректор А. Дзесова Редактор Т, Шарганова Заказ 1045/12 Изд, Мо 375 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, про Сапунова, 2 1. Способ получения диэфирдитиолов общейформулы О ОИ ИН 5 - СН, - СН, - О - С - (СН,) - С - О -- СН, - СН, - ЯН где п=1 - 8, отличающийся тем, чтодикарбоновую кислоту подвергают взаимодействи 1 о с 2-меркаптоэтанолом в присутствии треххлористого фосфора в качестве ка 5 тализатора и процесс ведут при температурекипения реакционной смеси с одновременнойазеотропной отгонкой образующейся воды,2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что катализатор вводят постепенно в течение10 реакции,