Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил) метилфосфината

Подписная группа гга 52 П. М. Завлин, М, А. Соколовский и Н, Е, Меденикова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ БИС-(КАРБОКСИФЕНИЛ)-МЕТИЛ ФОСФИ НАТА Заявлено 24 ноября 1969 г. за645160/23 н Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений16 за 1960 г. Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифенил) -метилфосфиноксида на основе дикарбоновых кислот, содержащих остаток метилфосфиновой кислоты, известен.Описываемый способ получения указанных эфиров в отличие от известного основан на применении метилфосфиновой кислоты,Особенность способа заключается в том, что дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром оксибензойной кислоты в присутствии пиридина в растворе серного эфира,Для осуществления способа в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с затвором, капелькой воронкой и термометром, загружают раствор алкилового эфира, орто-, мета- или параоксибензойной кислоты в серном эфире и пиридин. Из капельной воронки постепенно при перемешивании добавляют раствор дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в серном эфире. Реакция продолжается в течение 1,5 - 2 час, на протяжении которых эфир кипит, По окончании реакции массу оставляют на 2 часа, затем в нее добавляют воду, в результате чего солянокислый пиридин переходит в водный слой, а эфирный слой отделяют и два раза промывают водой, Эфир сливают в холодную воду и оставляют, примерно на 12 час, после чего выделяется диэфир, который очищают растворением в спирте и осаждением водой. Продукт сушат в вакууме. П р и м е р 1. Получение диметилового эфира бис-(о-карбоксифенил) -метилфосфината. В трехгорлую колбу помещают 30,4 г метилового эфира салициловой кислоты, 15,8 г пиридина и 75 мл серного эфира и к этой смеси добавляют постепенно при постоянном псремешивании раствор 13,3 г СНзРОС, в 50 и 1 л серного эфира, Реакция сопровождается значителным выделением тепла и заканчивается через 1,5 - 2 часа. При этом пз. раствора выделяется солянокислый пиридин, который отделяется от эфирного раствора. После отгонки эфира получают 28,5 г диметилового эфира бис- (о-кар боксифенил) -метилфосфината с т. пл. 65 - 70. Продукт очищают растворением в спирте и осаждением водой. Продукт после сушки под вакуумом при температуре 25 - 30 имеет т, пл. 74; С 1 тН 170,РВычислено % Р=8 5; эфирное число 308,Найдено % Р=8,2; 8,7; эфирное число 314. В трсхгорлую колбу помещают 33,2 г этилового эфира и-оксибензойной кислоты, 15,8 г пиридина и 50 лл серного эфира. Из капельной воронки постепенно при постоянном перемешивании добавляют раствор, 13,3 г дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в 25 мл серного эфира, Реакция продолжается 1,5 - 2 часа, По окончании реакции массу оставляют еще на 2 часа, затем в реакционную смесь добавляют воду;, выделившийся солянокислый пиридин переходит в водный слой, а эфирный слой отделяют и два раза промывают водой, Затем эфир выливаюг в холодную воду и оставляют на ночь, после чего выделяется диэтиловый эфир бис-(и-оксифенил)-метилфосфината. Продукт после сушки н вакууме при температуре 50 имеет т. пл, 60 - 65. Выход - 28,5 г (72,8%), Продукт очищают растворением в спирте и осаждением водой.После очистки и сушки получают продукт С 1 зН 107 Р с т. пл. 69".Вычислено в %: С=58,2; Н= - 5,36; Р=7,9; эфирное число 286,7, мол. вес - 392.Найдено в %: С=58,82;.58,62; Н=5,54; 6,04; Р=7,7; 7,72; эфирное число 278, мол. вес - 405. Пр едмет изобретения Способ получения диалкиловых эфиров бис-(карбоксифепил)-метилфосфината, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром окснбензойной кислоты в присутствии пиридина в растворе серного эфира. Редактор Н. И. Мосин Техред А. Л, СосинаЗак. 5517Поди. к печ. 24 Х 1.60 г,Информационно-издательскийпри Совете Министрсв Корректор Г. С. Голубятникова Цена 25 коп. Тирад о 50Формат бумаги 70)(108/а Объем 0,17 п. л. отдел Комитета по делам изобретений и открытий СССР, Москва, Центр, М. Черкасский пер., д 2/6 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва,1 етровка, 14.П р и м е р 2. Получение дизтилового эфира (и-карбоксифенил)-,четилфосфината.