410008

410008 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскии Социал истицескии РеспубликЗависимое от авт. свидетельств 07 с 109/О явлено 23,1 Ч.191 ( 1648744/23-4 с присоединением заяПриоритет асударственныи комитетСовета Министров СССРро делом изобретенийи открытий 47,234.07(088.8 бликовано 05.1,1974 Бюллетень1 ата опубликования описания 16 Х.197 Авторы зобретения А, Соколов. Н. Осипова Инстит кокомолекулярных соединений АН СС аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ДИЛЛ К ИЛ ГИДРАЗИ Н Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе несимметричных диалкилгидразинов, которые могут быть использованы для получения полимеров полиэлектролитного характера.5Известен способ получения диалкилзамещенных гидр азинов путем взаимодействия гидразина с галоидалкилом. Однако недостатком известного способа является то, что в результате этой реакции образуется сложная 10 и трудно разделимая смесь гидразинов. Кроме того, по способу согласно изобретению получают новые несимметричные диалкилгидразины, которые имеют большое значение в органическом синтезе. 15Согласно изобретению предлагается способ получения Х,К-диалкилгидразинов, заключающийся в том, что Х,И-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, полученный гидразид уксусной кислоты подвергают иодал килированию и последующему гидролизу. Целевые продукты выделяют известным способом.П р и м е р 1. Получение М-метил-И-этилгид 2 76 мл (1 г моль) 40 мин. После диметилгидразина еще 1 час. Смесь чают диметилгид, Выход продук- . 87 - 90 С (6 мм 24; Н 9,24, 9,56 9,80; И 27,45. 83, 46,рази лую колбу, лкой, обрат- воронкой, наного ангидриолбы смесью 3 а) В кругл одонпую трехгор снабженную механической меша ным холодильником и капельной ливают 102 мл (1 г моль) уксус да и при наружном охлаждении к льда с солью прикапываютдиметилгидразина в течениеокончания прикапыванияперемешивание продолжаютразгоняют в вакууме. Полуразид уксусной кислоты (1та 1 87% (от теории), т. кирт. ст.).Найдено, %: С 46,К 27,11, 27,04.С 4 Н 1 оХеО.Вычислено, %; С 47,05; Н б) 5 г (0,05 г моль) продукта 1 обрабатывают 10 г (0,06 г моль) иодистого этила. Через сутки выпавшие кристаллы иодэтилата диметилгидразида уксусной кислоты (11) отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Выход продукта 11 75% (от теории), т. пл. 110 - 111 С.Найдено, %: 1 49,08, 48,92.СБН 1 оЫеО 10,Вычислено, %: Я 49,22.в) 7 г (0,02 г моль) продукта 11 помещают в небольшой перегонный прибор и нагревают в вакууме при 120 - 130 С на масляной бане. К-Метил-И-этилгидразид уксусной кислоты (111) перегоняется в виде густого масла. Выход продукта 111 85% (от теории), т. кип.73 - 74 С (2 мм рт. ст.) .410008 40 45 Составитель Т. Власова Техред Т, Курилко Корректор Т, Добровольская Редактор Л. Ушакова Заказ 1021/9 Изд.374 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, д. 2 3Найдено, %: С 51,77, 51,52; Н 10,30, 10,52; Х 23,56, 23,24.СзНХ,О.Вычислено, %: С 51,72; Н 10,34; Л 24,13.г) В круглодонной колбе с обратным холодильником нагревают 17 г (0,1 г моль) М-метил-И-этилгидразида уксусной кислоты 111 с 40 мл 15%-ного водного раствора ИаОН в течение 4 час, затем реакционную смесь разгоняют. Первые отгоняется водный К-метил-М- этилгидразин. Качественная проба полученного гидразина с салициловым альдегидом дает положительный результат,Водный раствор гидразина сушат над КОН, затем перегоняют над гидридом кальция. Выход Х-метил-И-этилгидразина 72% (от теории); т. кип. 69 С; лй 1,4145; д 4 0,7916; МК 23,38 (вычислено 23,41).Найдено, %: Х 38,05, 37,46.СзН 0112Вычислено, %: Х 37,83. П р и м е р 2, Получение Ы-метил-К-пропил- гидразинаа) 46 г (0,4 г моль) продукта 1 и 85 г (0,45 гмоль) иодистого пропила нагревают с обратным холодильником в течение 4 час на кипящей водяной бане. Избыток йодистого пропила отгоняют в вакууме. Йодпропилат диметилгидразида уксусной кислоты (1 Ч) получается в виде желтого масла, которое промывают эфиром для удаления непрореагировавших реагентов, и нагревают в вакууме при температуре бани 130 - 140 С. Получают И-метил-К-пропилгидразид уксусной кислоты (Ч). Продукт Ч отгоняют при 94 С (3 мм рт, ст,). Его очищают повторной перегонкой; т. кип.100 - 101 С (1 мм рт. ст.). Выход 60% (от теории).Найдено, %: С 54,93, 54,77; Н 10,32, 10,22; Х 22,05, 22,09.С,Н 4011,Вычислено, %: С 55,38; Н 10,77; И 21,55.б) 14,3 г продукта Ч и 35 мл 1570-ного водного раствора МаОН нагревают 5 час на кипящей водяной бане, затем смесь разгоняют. Водный раствор И-метил-И-пропилгидразина сушат над КОН и перегоняют над гидридом 5 10 15 20 25 30 4кальция. Выход 70% (от теории); т. кип, 64 С;20 . 20по 14102 14 0,7934; Мйп 27,50 (вычислено28,03) .Найдено, %: Х 31,87; 31,14.С 4 НзХзВычислено, %: К 31,81.П р и м е р 3. Получение Х-этил-Х-пропилгидразинаа) 48,5 г (0,4 г моль) продукта 111 обраба:тывают 68 г (0,45 г моль) йодистого пропила.Через сутки выпавшие кристаллы йодпропилата Х-метил - И-этилгидразида (И) отфильтровывают и перекр исталлизовывают,Т, пл. 96 С (абс. спирт). Выход 66%.Найдено, %: 1 43,51, 43,64.СзН цМзОЗ.Вычислено, %: Л 44,40,б) 30 г (0,1 г моль) продукта И в перегонном приборе нагревают в вакууме при 120 -130 С на масляной бане. Получают Х-этил-Хпропилгидразид уксусной кислоты (И 1), Продукт И 1 перегоняется в виде светлого густогомасла. Выход 73% (от теории). Т. кип. 103 С(2 мм, рт. ст.) .Найдено, %: Х 18,76; 18,38.СтН ИКАОВычислено, %; И 19,44.в) 15 г (0,1 г моль) продукта И 1 и 14 мл15%-ного водного раствора ИаОН нагревайт6 час при 110 С, затем смесь разгоняют.6 час при 110 С, затем смесь арзгоняют. Водный раствор И-этил-,Х-пропилгидразина сушатнад КОН и гидридом кальция.Выход 80% (от теории); т. кип. 72 С, п й1,4181; д 4 0,7950; МЛ 32,34 (вычислено32,65) .Найдено, %: И 27,64, 27,87.Сз Н 14 Х 2.Вычислено, %: К 27,45. Предмет изобретенияСпособ получения К,Х-диалкилгидразинов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, Ы,Х-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный гидразид уксусной кислоты подвергают йодалкилированию с последующим гидролизом получаемого продукта и выделением целевого продукта известным способом.