403663

О П И С АЙ-Й 4 403663 Союз советскихСоциалистическихРеспублик изоьеетения К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт идетельств лецо 29.1.1971 ( 1615168/23-4) с 39/1 явки М с п исоедицецие осудврственный камитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий риоритет убликовацо 26 1973. Бюллетень Ьо 4 ДК 547.635,07ата опубликования описания 27.111.1974 Авторыизобретен и. Мичур На Заявител вых и латексн ПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 2,2-БИС-(4,6 ИЛФЕНОЛОВ ует предварительисходного 4-алкилв нем м-изомера, качество елевог Изобретение относится к области получения производных фенола, в частности к новому способу получения 2,2-бис- (4,6-диалкилфенолов), которые широко применяются в качестве антиоксидатов каучуков, резин, пластмасс, нефтепродуктов и других органических веществ.Известен способ получения 2,2-бис-(4,6-диалкилфенолов) путем алкилирования 4-алкилфенола алкенами, аралкенами или циклоалкецами и конденсации полученного при этом 4-алкил-фтор-(или трет-) алкилфенола с альдегидом или кетоцом, или тиохлоридом с последующим выделением целевого продукта известными приемами,Однако этот способ требной очистки техническогофенола от присутствующегопримесь которого снижает ц о продукта.Кроме того, в процессе алкилирования 4- алкилфенола имеют место побочные реакции с образованием трудноотделяемых примесей, что также сказывается на качестве целевого продукта и последний нуждается в дополнительной очистке. Недостатком способа является и дефицитность исходного сырья и-алкилфенолов, например и-крезола или и-этилфецо- ла С целью улучшения качества целевого про.дукта, повышения селективцостп процесса ирасширения сырьевой базы, 2, 4, 6-триалкилфенол подвергают деалкцлцроваццю в прцсут.Б ствии соответствующего алкилфецолята алюминия прц 150 - 250 С, пз полученной при этомреакционной массы выделяют известным способом 2,4-диалкилфенол, подвергают его конденсации с альдегцдом илц кетоцом пли тцо 10 хлорцдом с последующим выделением целевого продукта известными приемами,Применение ца стадии деалкилировация вкачестве катализатора фецолята алюминияобеспечивает высокую селектцвцость процесса,15 отсутствие в продуктах деалкилированця метаалкилфенола и повышение качества целевыхпродуктов,Деалкилировацце осуществляют нагреванием 2, 4, 6-триалкцлфецола с 4-алкилфенокси 20 дом алюминия, В зависимости от строения ирасположения алкцльцых групп в молекуле2, 4, 6-триалкилфецола и от требуемой степени деалкцлпрованпя процесс ведут при пониженном или повышенном атмосферном давле 25 ции. При этом практически це образуется отходов, так как выделяющийся прц деалкилированиц алкец, например изобутцлец, используют в процессах алкилцровация, а моцоал.килфецол, например 4-метилфенол, который30 может образоваться при более глубоком деЗаказ 608/7 Изд,200 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного копитета Совета Министров СССР ч 1 о делам изобретений и открытий Москва, 7 К, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 алкилировации, примецяюч для приготовлеция катализатора. Катализатор можно приготовить и непосредственным нагреванием 2, 4, 6- триалкилфспола с металлическим алюминием.П р ц м е р 1, В реактор помещают 21,6 г икрезола, 0,4 г алюмиция и цагрсвают цри перемешивации до 180 - 185 С. После прекращения выдслеция водорода добавляют 220 г 2,6-ди-трет-метилфецола (иопола) и перемешивают при 150 - 180 С в течение 2 час. Образующийся изобутилец собирают в охлаждасприемцикс. Алкилат после разложеция катализатора разгоняют ца вакуум-ректификациоццой колоние и выделяют 123 г 4-метил-трет-бутилфсцола, 37 г и-крезола и 22 г цоцола. Полученный 2,4-диалкилфецол смешивают с 246 мл воды, добавляют 3,7 г серной кислоты, 1,5 г сульфацола, 17 мл бензина, цагревают при перемешивации до 80 С и при этойем пер атуре добавляют 31,8 мл 37 оо -цого раствора формалина. Перемешивают 2 час при 80"С, реакционную массу пейтрализуют щелочью и отфильтровывают выпавший в осадок 2,2-мстилец-бис- (4-метил-трет-бутилфецол), Выход продукта 125 г, т, пл. 130"С.П р и мер 2. В реактор с мешалкой помещают 220 г иоцола, 0,5 г алюминия, нагревают до 200-240 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. При этом выделяется водород, а затем изобутилец, который собирают в охлаждаемом приемнике. Алкилат после разложения катализатора разгоняют ца вакуум-ректификациоццой колонне и собирают 108 г 4-метил-трет-бутилфецола, 21 г икрезола и 32 г иоцола. Полученный 2,4-диалкилфецол суспецдируют в 80 мл бензина, при 20 - 25 С добавляют 35 г двухлористой серы, перемешивают 30 миц, нагревают до 60 - 65 С, выдерживают при перемешивации 30 - 40 миц, охлаждают до - 8 - 10 С и фильтруют. Выход сырого продукта 2,2-тио-бис-(4-метил- трет-бутилфецола), т, пл. 85 С.П р и м е р 3. В стальной реактор, снабженцьш мешалкой, электрообогревателем и вецтилсм для спуска избыточного давления, помещают 220 г иоцола, 0,2 г алюминия, герметически закрывают, нагревают при перемешивапии до 220 С и выдерживают 1 час при этой температуре и давлении 6 атм. При ректификации реакционной массы выделяют 110 г 4- метил-трет-бутилфепола, 28 г иоцола и 20 г и-крезола. Полученный 4-метил-трет-бутилфецол коцдецсируют с формальдегидом, как описано в примере 1.П р и м е р 4, В реактор по примеру 3 помещают 54 г п-крезола, 220 г иоцола, 0,5 г алюминия и перемешивают 1 час при 200 С и дав 5 10 15 20 25 30 35 40 Способ получения 2,2-бис-(4,6-диалкилфецолов), отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, повышения сслективцости процесса и расширения сырьевой базы, 2, 4, 6-триалкилфеиол подвергают деалкилированию в присутствии соответствующего алкилфецолята алюминия при температуре 150 в 2 С, из получсццой при этом реакционной массы выделяют известным способом 2,4-диалкилфецол, подвергают его коцдецсации с альдегидом или кетоцом или тиохлоридом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.