Способ получения л-метил-я-(р-ароиламидо)-этил-анилинов

289084 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 07 с 87/52 Заявлено 25.Х 1.1969 ( 1380747/23-4) присоединением заявкиКомитет по делам зсбретеиий и открытий при Совете Министров СССРриоритет УДК 547.233,07(088 Опубликовано 08.Х 1.1970, Бюллетень1за 971 Дата опубликования описания 7.11.1971 псгсеазнлч;:.Я.йТ.: 1 Авторыизобретения Э, Трейгут С, Лавринович, Ю. Э. фридманис витель Орден органическ удового Красного Знамени инстит АН Латвийской ССЭТИЛ)ИЯ У-МЕТИЛ-,Ч-(-АРО ИЛАМ -АНИЛИНОВ СПОСОБ ПОЛ ствию с гУ-ароилэтил с последующим мети ного продукта дим предпочтительно про 20 в 1 С в присутс ворителя, например а Предлагаемый спо стым по сравненшо позволяет устранить 10 процесс предварител пы и последующего пы для введения ме кулук усоАг-метикотордля вершенствованл-М-(р-ароилые являются интеза формания соединении типа СН, Н 2 СНР - С,- азаключающийся в том, что анилин у атома азота защищают тозилированием, тозиланилин метилируют, затем отщепляют защитную тозильную группу и Лг-метиланилин обрабатывают этиленимином в присутствии хлористого алюминия с последующим ацилированием полученного Л-метил-Лг-. (р-аминоэтил) -анилина соответствующим хлорангидридом кислоты.С целью упрощения процесса предложен способ получения Лг-метил-У- (р-ароиламидо)- этил-анилинов общей формулы 15 Пр и м е р 1. 12,8 г (0,1,ноль) гг-хлоранилина и 14,7 г (0,1 люль) Лг-бензоилэтиленимннасмешивают в колбе с шлпфом и нагревают напаровой бане. Через 1 час жидкий сплав начинает кристаллизоваться, а через 5 - 10 час20 превращается в твердую кристаллическуюмассу. Продукт пригоден для дальнейшей обработки без дополнительной очистки.После кристаллизации из бензола (или толуола) получают бесцветные кристаллы Лг-(р 25 бензамидо)-этил-гг-хлоранилина с т. пл. 140 С,Выход его составляет 90% (24,7 г),Найдено, %: С 65,30; Н 5,62; И 9,49.С 15 Н 1 ьС 1 К 20.Вычислено, %: С 65,57; Н 5,50; М 10,19.30 Подобным образом получают: ЫН-СН,СНв,-й- . Н 1, Г; заключающийс анилины подве где Х - Н Х - Н, С ветствующг в том, что соо гают взаимоде Изобретение относитсяному способу полученияамидо)1 этил-анилинов,ценными полупродуктамицевтических препаратов.Известен способ получ енпмином при нагревании лированием промежуточетнпсульфатом, Процесс водить при температуре твии органического растцетона.соб является более прос известным, посколькусложный и трудоемкий ьной защиты аминогрупудаления защитной груптильной группы в моле289084 Предмет изобретения Составитель Л. ИоффеТехред Л. Я. Левина Редактор Н, Вирко Корректор Г, С. Мухина Заказ 776/2 Изд Мо 332 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 3У- р- (и-фторбензамидо) -этил -и-хлор анилинс т, пл, 125 С,Найдено, % С 61,47; Н 4,59; М 9,46С 1 зН 14 СЕМО.Вычислено, %: С 61,54; Н 4,82; И 9,56.У- р- (О-хлорбензамидо) -этил -и - хлоранилин с т. пл. 123 С.Найдено, %: С 58,50; Н 4,69; М 8,93.СзН С 1 вМ,О.Вычислено, %: С 58,28; Н 4,56; М 9,06.П р и м е р 2, 2,75 г (0,01 моль) У(р-бензамидо) -этил-и-хлоранилина растворяют в10 мл ацетона, добавляют 1,38 г (0,011 яоль)диметилсульфата и оставляют на 96 час иликипятят 4 час, Ацетон отгоняют под вакуумом,остаток подщелачивают 5%-ным водным аммиаком.Выделившееся,масло при растирании кристаллизуется в. практически чистый целевойпродукт с количественным выходом.Для анализа его кристаллизуют из гексана.Получают бесцветные кристаллы У-метил-У(Р-бензамидо)-этил-и-хлоранилина с т. пл.102 С. Выход его составляет 90% (2,6 г).Найдено,: С 66,40; Н 6,08; Х 7,10.С 16 Н,тСХзО,Вычислено, %. С 66,26; Н 5,91; 9,66.Подобным образом получают:У-метил-У- р-(и - фторбензамидо) -этил - ихлоранилин с т. пл. 105 С. Найдено, %: С 62,94; Н 5,40; Х 9,36.СН 1 еС 11,О.Вычислено, %: С 62,65; Н 5,26; М 9,09.У-метил-У- р-(о-хлорбензамидо) - этил -ихлоранилин с т. пл. 95 С,Найдено,: С 59,70; Н 5,15; М 8,49.С 1 вН 1 вС 1 М 20.Вычислено, /о. С 59,43; Н 4,97; М 8,66.У-метил-У- р-(м-хлорбензамидо) -этил 1 - и хлоранилин с т. пл. 98 С.Найдено, %. С 59,16; Н 4,74; Х 8,87.Вычислено, /о: С 5943; Н 497; Х 866.Так же получают и другие У-метил-У-(Р ароиламидо) -этил-анилины. 20 1. Способ получения У-метил-У-(р-ароиламидо) -этил-анилинов на основе соответствующих анилинов с применением реакции метилирования диметилсульфатом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упро щения процесса, взаимодействию с анилиномподвергают У-ароилэтиленимин, и полученный при этом продукт метилируют,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что30 процесс проводят при температуре 20 - 100 С.