Способ получения эпоксиаминов бицикло-

,Окс,й АН ИЕТЕН И Союз СоветскихСоциалистицескиРесп)блин И АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от Заявлено 28.Ч, с тельства М 1971 ( 168891623-4) л. С 07(1/00 С 07 с 87/12 присоединением заявки М -Государственныи комнтеСовета Министров СССРпа делам изобретенийн открытий Приоритс 111.1973. Бюллетень х,1. 34 ано 2 К 547.233.0публик Дата опубликования описангя 5.111.197 Авторыизобретен и М иновскии явитель непропетровскии государственныи университет СОВ ПОЛУЧ 1;НИЯ ЭПОКСИАМИНОВ БИО 11 зобретение относится к спосооу получения пе описанных в литературе эпокспаминов, которые содержат скелет норборнена.Способ получения эпоксиаминов бицикло- -(2, 2, 1)-гептанового ряда основан на известной реакцщ: получения аминов при восстановлении соответствующих амидов. Используя известную реакцию, получают новые соединения, не описанные в литературе, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.Предлагается способ получения эпоксиамггиов бицикло-(2, 2, 1)-гептанового ряда восстановлением эпоксиамидов алюмогилрпдом лития в абсогиотном эфире при температуре 20 - 70 С с последующим выделением целевого пролукта известным способом.Использование диэтилового эфира в качестве растворителя при температуре 35 приводит к избирательному восстановлению одной из функциональных групп и получению чистого целевого продукта, в ИК-спектре которого присутствует характерная лля эпоксидов данного ряда полоса 850 слс -и отсутствует полоса амидного карбонила 1630 слс в .Повышение температуры реакции при замене растворителя тетрагидрофураном и дибутпловым эфиром приводит к частичному раскрытию эпоксидного цикла и получению изомерных оксиаминов, которые могут быть И. Касьян и В. Д. Овсяни Отделены От це,1 евоО прод 1.та перегонкой пли хроматографическ. В ИК-спектрах оксиаминов отсутствует полоса эпоксидного цикла, но имеются полосы в области 3400 и 1000 слс- , свидетельствующие о наличии гидроксльпой группы. Возможность избиратель.ного восстановления амидной группы в присутствиии эпоксидной можно объяснить стереохимическ 1 м 1 Осооенностями Оициклогептанои вой структуры. Эпоксилный цикл, имеющийэкзо-конфигурацию, находится в непосредственной олпзости от энлометплснового мостика и экранируется пм. Это экранпрование играет особенно существенную роль при действии 5 объемных нуклеофильных реагентов, к числукоторых относ:стся алюмопслрил лития,П р и м е р 1. Восстановление , Х-лиэтил.экзо, 6-эпокспбицпкло-(2, 2, 1)-гептан-экзо- -карбоксампла в кипящем эфире.Расвор 4,18 а (0,02 лсогь) карбоксамидав 5 лсл абсолютного эфира добавляли по каплю к суспензпп 0,76 а (0,02 1 со.гь) алюмогидр ила лития г 10 .1 с,г а бсолютного эфира, реакгионн и смесь кипятили при перемешп; ванин 20 час и разлагали минимально возмОжным коли 1 еством волы. Выпавшую г 1 лроокись алюминия отсасывали, взмучивая несколько раз эфиром, эфирный раствор высушивали прокаленным сульфатом магния, ра- ЗО стг,ортел у;алялп. Остаток перегоняли в ва394367 Предме г изобретен,:. и 15 Состаиитсги, И. Гудкова Тскред Т. Ускова Редактор Е. Хорина 1 орреоН. ,теьиах 1 1 о т :Заказ 6021 11 зд. Ю 1834 Тираж 523 ЦНИИПИ Государственного когиитета Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб, д. 4,5Загорская ииогра 41 и3кууме, Выход эпоксиамина 80,5%, т, кип. 05 - 106 С (3,5 мм рт. ст.), и,4850, Ю 0,38 (эфир-гексан, 1: 1, А 10 з, йод).Найдено ",о: С 7369 Н 10 6 1 М 682СН 21110,Вычислено, %; С 73,85; Н 10,76, Х ,12.П р и м е р 2. Восстановление М, Х-диэтил-экзо, б-эпоксибицикло-(2, 2, 1) -гептан-экзо- -2-карбоксамида в кипящем тетрагидрофура Е.К суспензин 2,28 г (0,06 моль) алюмогидрида лития в 20 мл сухого тетрагидрофурана при перемешивании добавляли по каплям раствор 4,18 г (0,02 лоль) карбоксамида в 5 лл сухого тетрагидрофурана, после чего реакционную смесь кипятили 100 час и обрабатывалн аналогично. Из остатка (3,95 г) хроматографически выделили три фракции.1 фракция - экзо-диэтиламинометил-экзо, 6-эпоксибицикло- (2, 2, 1) -гептан (46,8/, ), т. кип. 105 в 1 С (3,5 лхм рт. ст.), и -" 1,4850, И 0,38 (эфир-гексан 1: 1, А 1 аОз, йод). 411 фракция - экзо-1 иэтила. н:,:о .,,-эзо(6) -окснбицикло- (2, 2, 1) - сии ит. кип. 105 - 106 С (3 мм от. гт.) и-., 1 1 И 11 сЯ 1 0,28 (эфир, АзОз йод),111 фракцияэкзо-днэтилимшсз;с. к(18,2/о), т. кип. 117 - 1175 С (3,5 мл, иги-"о 14885 К 1 0,22 (эфнр А 10;,).1 О Найдено, ,: С 73,19; Н 11,83; . ;.С 1-1, 10Вычислено, с/,: С 73,11; Н 11,67; ;.И 1 Способ получения эпокснаминов 5 и;