Способ получения вицикальных аминооксймов

389 О 83 ОПИСАНИЕ изоы етения К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советскии.СоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельства1661629/23-4)вки1661627/23-4 Заявлено 25.Ч.1971 с присоединением з М. Кл, С 07 с 131/00 Государственный комет Совета Министров ССС па делам изобретений и открытий.1973. Бюллетень2 описания 05.Х.1973 ДК 547 57407088 8 ркова, И. М. Иванов и индии аявитель СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ВИЦИНАЛЬНЬ 1 Х АМИНООКСИМО ПРОИЗВОДНЫХ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ ЭФИРОВНОЯ М1К, - С - С арбоксил;л, арил;ут цайги приме- в для селективгородных металд г е Кг и Ке - алкил, алкилк Кз и К - водород, алки или их эфирон, которые мог нацие в качестве экстрагенто ного извлечения меди и бла лов. Известен способ получения кетонов общей формулы 11 НО ИОН 1 1 К - СН - С -ксимов а-окс Авторы зобретеция Л. Б, Володарский, Г Изобретение относится к способу получе. ния неописанных в литературе вицицальных аминооксимов производных высших жирных кислот общей формулы 1 где Кг и Кг - алкил, алкиларил, взаимодействием ацилоицов с солями гидроксиламина при капячении, Получаемые соединения являются экстрагентами для меди, никеля и нападения, Однако в литературе отсутствуют дацные о получении соединений общей формулы 1, явггяющиыся высокоэффективными экстрагсетами, для меди и благородных металлов. 1 гредлгггаеиый способ получения вццццаль.цых амицоокспмов производных высш х жирньх кислот общей формулы 1 цлц цх эфиров заключается в том, что нптрозохло.5 рцды высших непредельных кислот, например олсицовой, оораоатывают амином растворителе, например спирте, и полученцуго реакционную массу последовательно упарцвают, растворягот в цсполярноги рас творитсле, экстрагцругот раствором минеральной кислоты, централизуют и выделяют целевой продукт известным способом в свободном сиде и в виде эфира. Выход целевого продукта 70 - 95%.15 Для улчшеция растворимости в органических растворителях впцицальцые амггпооксимы производцыс высших жирных кислот этерифицируют обработкой спиртами в присутствии хлористого водорода цли мине ральцых кислот с полученем вицицал цыхамиооксимов процзводцьгх эфиров высших :кирам Ых кислот.,П р и м е р 1. К нагретому до 50 С раствору 0,65 г диметиламица в 50 лл спирта 25 прибавляют при перемешивании 5 г пцтрозохлорцда олеицовой пли элаидиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 1 час, растворцтсль упаривают ц к сстатку прибавляют 50 игл эфира, Эфирный раствор экстра гируют 100 лгл 1 и, 11 С 1, Соляцокцслый расРедактор Л. Ушакова Заказ 2850,15 Изд.795 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4 5Типография, пр. Сапунова, 2 тенор нейтрализуют поташом и выделяют9 (10) - диметиламино(9) - оксиминооктадекановую кислоту,в виде губастого светлогомасла. Вес 4,1 г (78%), и 1,4873,Найдено, %: С 67,8; Н 11,2; М 7,3,С 201-140 203.Вычислено, %:,С 67,3; Н 11,3; Х 7,8.П р и м е р 2, При взаимодействии, 5 г нитрозохлорида с 0,45 г метиламина в условиях примера 1 получают 9(10)-метиламино 10(9) -оксиминоо 1 ктадекановую кислоту, Вес3,9 г (75%), т. пл. 130 - 132 С (из воды).Найдено, %: С 63,5; Н 10,9; 1 ч 7,9.С НзеМЭз.Вычислено, %: С 63,3; Н 11,1; М 8,0.П р и м е р 3. 5 г 9(10) - диметиламино 1 Щ 9) -оксиминооктадекановой кислоты растворяют в 50 мл спирта, раствор .насыщаютхлористым водородом до рН 2 - 3 и оставляют при кокнатной температуре. Через10 час спирт упаривают, остаток растворяютв хлоро 1 форме, промывают водой, высушивают. После удаления растворителя полу"чайт этиловый эфир 9(10) -диметиламино 10(9) - оисиимннооктадекановой кислоты в,виде желтого масла. Вес 5,1 г (95%),и 4 1,4710,Найдено, %: С 687; Н 113; 1 ч 72.СзаН 41%0 з.Вычислено, %: С 68,8; Н 11,5; М 7,3. При м ер 4. В условиях примера 1 из 5 г9(10) -метиламино - 10(9) - оксиминооктадекановой кислоты получают этиловый эфир 9(10) -метиламино,-10(9) - оксииминооктадека новой кислоты, Вес 4,9 г (901% ), т.,пл,33 - 35 С.Найдено, %: С 68,4; Н 11,2; 1 ч 7,4.СгН 4 А 20 з.Вычисленое %; С 68,2; Н 11,3; М 7,6. Способ получения вицинальных аминооксимов производных высших жирных кислот 15 общей формулы1 КзК.1К, - С - СН - К,20 где К и К 2 - алкил, алкилкарбоксил;Кз и К 4 - водород, алкил, арил,или их эфиров, отличающийся тем, что, нитрозохлориды высших непредельных кислот, например олеиновой, обрабатывают амином 25 в растворителе, например в спирте, и полученную реакционную смесь последовательно упаривают, растворяют в,неполярном растворителе, экстрагируют раствором минеральной кислоты, нейтрализуют и выделяют ЗО целевой продукт в свободном виде или ввиде эфира.