Способ получения

;, т;О П И С А Н И Е 388000ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 070 65/14 Ло 166773/23-4 Заявлено 27,Ч,197 соединением заявкиорит осударственныи комитеСовете Министров СССРоа делам изааретенийи открытий УДК 547 818 07(088 8 ллетень2 Опубликовано 22.Ч 1.19 та опубликования описания 16.Х.1973 Авторы зобретения. Г. Харченко режна менк аратовский политехнический инсти явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,2-ДИФЕН ИЛДИ-(ТЕТРАГИДРОТИОХРОМИЛЕНА)ИЛИ ДИ-(СОММ-ОКТАГИДРОТИОКСАНТИЛЕНА) ало ХаНСО8. ШХГ получить тетрагиди-(симм- остигаюхлорида в 15 мл твляют путем танольных или ридов 2-фенил- имм-октагидроствором пири(в крисаллином перенатрия.в течение осле чего ди- (тетраИзобретение относится к способу получения гетероциклических соединений со скрещенными коньюгированными двойными связями, содержащих в основе дитиопириленовую структуру,Известен способ получения ди- (симм-октапидротиоксантилена), который заключается во взаимодействии метиленбициклогексан она с пятисернистым фосфором при нагревании, при этом выделяют целевой продукт с выходом 40%. Однако при известном способе выход целевого продукта низкий, а реакцию необходимо проводить при высокой температуре. С целью упрощения способа выхода целевого продукта пред получения дитиопириленовых например 2,2-дифенилди- (тет милена), заключающийся в том ют взаимодействию с основны пример пиридином, хлорид 2- ротиохромилия или симм-окт тилия, после чего целевой прод известными приемами.Предлагаемый способ осущес взаимодействия спиртовых (э метанольных) растворов хло тетрагидротиохромилия или с тиоксантилия со спиртовым ра дина или бикарбонатом натрия и увеличения лагают способ производных, агидротиохрочто подвергаагентом, на- енилтетрагид- гидротиоксанкт выделяют ском состоянии или в виде водного раство) при комнатной температуре. Предлагаемый способ позволяетновое соединение 2,2-дифенилди- (ротиохромилен), а также известный д20 октагидротиоксантилен) с выходом, дщим количественного,П р и м е р 1. Получение 2,2-дифенилди(тетрагидротиохромилена) (111).а) К раствору 1 г (0,0038 г-моль)25 2-фенилтетрагидротиохромилия (1)метанола (или этанола) при постояимешивании вводят 3 г бикарбонатаРеакционную смесь выдерживают24 час при температуре 18 - 20 С, п30 выпавшие кристаллы 2,2-дифенилЗаказ 2753/12 Изд. Мо 1700 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 гидротиохромилена) отделяют, промывают водой и спиртом,Выход 0,8 г (93/о). Димерный сульфнд 111 очищают переосаждением из тетрагидрофурана этанолом, получая оранжевого цвета кристаллы с т. пл. 125 - 127 С.Найдено, %. С 79,08, 79,20; Н 6,59, 6,37;5 13,95, 14,47.Мол.,вес 410 (в диоксане).СЗО Н 2852.Вычислено, %; С 79,58; Н 6,23; Я 14,17.Мол. вес 452.б) К раствору 1 г (0,0038 г-моль) хлорида 1 и 15 лл метанола (или этанола) при постоянном перемешивании по каплям добавляют 0,6 лл пиридина в 5 лл спирта, По мере добавления пиридинового раствора наблюдают выпадение оранжевого осадка, который через 2 час отделяют, промывают спиртом и высушивают,Выход димерного сульфида 111 0,8 г (93%). Очистку продукта 111 проводят по примеру 1 а. Получают кристаллы оранжевого цвета с т. пл. 125 - 127 С.Проба смешения с димерным сульфидом 111, полученным по примеру 1 а, депрессии не дает.П р и м е р 2, Получение ди- (силл-октагидротиоксантилена) (1 Ч),а) К раствору 2,4 г (0,01 г-лоль) хлорнда силл-октагидротиоксантилия (11) в 10 ля этанола при постоянном механическом перемешивании добавляют раствор 1,7 г бикарбоната натрия в 20 лл воды при 20 С. Через 30 лин выпавший оранжевый кристаллический осадок ди-(силл-октагидротиоксантилена) отделяют, промывают водой и спиртом. 4Выход 1,92 г (94,1%) . Вещество 1 Ч очищают переосаждением из тетрагидрофурана этанолом, Полученные оранжевые кристаллы ввиде ромбов имеют т, пл, 157 - 160 С (с разложением) .Проба смешения с заведомым образцом ди(силл-октагидротиоксантилена) плавится бездепрессии.Найдено, /,: С 76,74, 76,73; Н 7,59; Я 15,52,10 15,48.Мол. вес 390,8; 386,7 (в диоксане).С 26 Н 3282,Вычислено, /о. С 76,48; Н 7,84; Я 15,68,Мол, вес 408.15 б) К раствору 3,6 г (0,015 г-моль) хлорида 11 в 10 лл этанола при постоянном механическом перемешивании добавляют по каплям раствор 2,4 лл пиридина в 14 лл этанола при 20 С. Через 30 лин выпавший кристал 20 лический осадок димерного сульфида 1 Ч отделяют, промывают этанолом,Выход 2,6 г (85/о). После очистки по примеру 2 а оранжевые кристаллы в виде ромбов с т. пл. 157 - 160 С иденпифицируют про 25 бой смешения с ди- (силл-октагидротиоксантиленом), полученным по примеру 2 а. Предмет изобретенияСпособ получения 2,2-дифенилди-(тетрагид ротиохромилена) или ди-(силл-октаоидротиоксантилена), отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, хлорид 2-фенилтетрагидротиохромилия или силл-окта гидр отиоксантилия подвергают 35 взаимодействию с основным агентом, например пиридином, и целевой продукт выделяют известными приемами.