Способ получения 2-иодметил-2-замещенных индандионов-1, 3

Класс 12 о, 10145564 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ дписная группа5961 г. за733234/23-4 открытий при Совете Министров СССР влено 5изобре юн йКоми о делам Опубликовано в Бюлле е изобретений6 за 1962 г Многие аминопроизводные индандионов,3 являются физиологичечески активными соединениями и представляют интерес в качестве фармацевтических препаратов.Наиболее удобными соединепроизводных индандионов,3 слдионы,3.Известен двухстадийный способ получения 2-хлор- и 2-бром2-замещенных индандионов,3, по которому в первой стадии путимодействия 2-замещенных индандионов,3 с формальдегидом пют 2-оксиметил-замещенные индандионы,3, а затем, при дейстпоследние пятихлористого фосфора или фосфора и брома, получгалоидметил-замещенные индандионы,3. Однако получить аналогиным путем 2-йодметил-замещенные индандионы,3 при реакции между 2-оксиметил-замещенными индандионами,3 и смесью красногфосфора с йодом не представлялось возможным.Предложенный новый способ получения в одну стадию 2-йод2-замещенных индандионов,3 заключается в том, что 2-замещенндандионы,3 растирают в ступке с углекислым калием и подвдействию избытка йодистого метилена при нагревании.Таким образом, описанная реакция протекает без применения расворителя в среде йодистого метилена по общей схеме: ниями для получения указанных аминоужат 2-йодметил-замещенные инданметил ем взаолуча вии на ают 2 метилые ин- ергают ОСП р и м е р 1. Получение 2-йодметил-фенилиндандиона,3.11,1 г (0,05 моля) 2-фенилиндандиона,3 растирают в ступке с 6,9 г (0,05 моля) углекислого калия и полученную смесь нагревают 1,5 час с 12,5 лл (0,15 моля) йодистого метилена на масляной бане с обратным холодильником при температуре масла 180 в 1. Конец реакции определяют по изменению окраски реакционной массы, которая из красной переходит в желтую или оранжевую, К остывшей смеси прибавляют около 30 мл эфира и через несколько часов отделяют осадок, который промывают небольшим количеством эфира, затем теплой водой и наконец небольшим количеством метанола.Получают 14,5 г 2-йодметил-фенилиндандиона,3 (80% от теоретически возможного) в виде желтоватых кристаллов с т. пл. 189 - 193. После кристаллизации из ацетона или уксусной кислоты получают белые кристаллы с т, пл. 192 - 194, Из эфирного раствора отгоняют эфир и непрореагировавший йодистый метилен перегоняют в вакууме и повторно используют.Пример 2. Получение 2-йодметил-а-нафтилиндандиона,3. Обрабатывают по примеру 1 2,72 г 2-а-нафтилиндандиона,3 1,4 г КСО, и 5 мл СН,1. По окончании реакции колбу охлаждают и к еще теплой реакционной массе добавляют около 40 мл эфира и сейчас же фильтруют. Из фильтрата отгоняют в вакууме эфир.Выпавшие кристаллы 2.йодметил-а-нафтилиндандиона,3 отделяют и промывают небольшим количеством эфира, Выход 0,65 г (15,8% теор.), т. пл, 190 - 197. После кристаллизации из ацетона получают белые кристаллы, т, лл. 199 - 202.П р и м е р 3, Получение 2-йодметил-параметоксибензилиндандиона,3.Аналогично примеру 1 обрабатывают: 5,32 г 2-параметоксибензилиндандиона,3, 2,8 г КСОз и 5 мл СНг 1 ь Продукт реакции разбавляют эфиром и через несколько часов фильтруют. Осадок промывают эфиром и теплой водой. Получают 2,92 г 2-йодметил-параметоксибензилиндандиона,3 с т, пл, 122 - 127. После отгонки эфира получают дополнительно 1,35 г целевого продукта с т. пл. 122 - 127. Общий выход - 52,7% теор, После перекристаллизации из этанола получают белые кристаллы 2-йодметил-,параметоксибензилиндандиона,3 с т, пл, 125 - 127.П р и м е р 4, Получение 2-йодметил-метилиндандиона.1,3.Аналогично примеру 1 обрабатывают 6,4 г 2-метилиндандиона,3, 5,6 г КСОз и 6,6 лл СН 1 г. Теплую реакционную массу разбавляют 50 мл эфира и фильтруют, После отгонки эфира в вакууме и охлаждения получают кристаллы 2-йодметил-метилиндандиона,3, которые отделяют и промывают небольшим количеством эфира, Выход 5 г (41,6% теор.). После кристаллизации из смеси метанол - вода (2; 1) получают белые кристаллы с т. пл. 102 - 104.П р и м е р 5, Аналогичными приемами получают:а) 2-йодметил-параметоксифенилиндандион,3; светло-желтые кристаллы из этанола т. пл. 130 - 134. Выход 76,5% теор,;б) 2-йодметил-ортодиметокси-фенилиндандион,3; желтые кристаллы из уксусной кислоты; т. пл. 203 - 205, Выход 68,4% теор.;в) 2-йодметил-бензилиндандион,3; белые кристаллы из этанола; т. пл. 168 - 170. Выход 66,6% теор.;г) 2-йодметил- (3,4-метилендиокси) -1-фенилиндандион,3; желтые кристаллы из уксусной кислоты, т. пл. 171 - 173. Выход 76% теор.Все описанные выше 2-йодметил-замещенные индандионы,3 - белые или желтые кристаллические вещества, хорошо растворимые в диЪ 1455 б 4 оксане и уксусной кислоте и некоторые в эфире или этаноле. Все они - устойчивые вещества, не изменяющиеся от действия воздуха, воды и разбавленных кислот и щелочей. Предмет изоб ретения Составитель описания В, М Крол Редактор О. Д. Ус Техред А, А, Кудрявицкая Корректор Т. Л. Медведева Подл. к печ. 5/Ъ 1.62 г. Формт бум. ТОК 08/ы Объем 0,26 изд. л. Зак. 5111 Тираж 550 Цена 4 коп. ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. 2 Способ получения 2-йодметил-замещенных индандионов,3, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что 2-замещенные индандионы-,3 растирают и подвергают взаимодействию с избытком метиленйодида при нагревании,