Способ получения 2-арилазо-4-карбокситиазолов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 28,И 1.1970 ( 1466960/23-4) М. Кл. С 07 т 1 91,/32 с присоединением заявкиритет Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Мииистрев СССРОпубликовано 28,Х 11,1972, Бюллетень5 за 1973 Дата остублтскования описания 27.111.1973Авторыизобретени П. Момсенко,П,льцев й инсти урскии политехничес аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛАЗО-КАРБОКСИТИАЗОЛО 2 Изобретение относитсяния новых производныхляются эффективными изии.Известен способ получв том числе и арилазотнием аминотиазола и выдиазосоединения.Предлагается ореакциях способ покситиазолов общей к способам получ тиазола, которые я нгибиторами корр ения азосоединении, азолов, диазотироваелением полученного снова нныилучения 2-аформулы а известнылазо-карбо АтХ где Аг ется в том, кислоту в ействию санилином, ниже 10 С,около 3 С, полученной еляют извеазо) -4-ка Х - аминофенил, метоксифенил.Предлагаемый способ заключачто 2-аминотиазол-карбоновуюсреде кислоты подвергают взаимоднитритом натрия и анизолом, илиили роданином при температурепредпочтительно при температурес последующей нейтрализациейреакционной массы. Продукты выдстным способом.П р и м е р 1. 2- (тт-Метоксифенилбокситиазол,иков и Т. М. Федоровапес. -йв- тут К 5 г (0,0347 люль) 2-аминотиазол-карбоновой кислоты прибавляют 70 лтл соляной кислоты (1: 1) и полученный раствор охлаждают до 0 С. К охлажденному раствору одновре менно прикапывают раствор нитрита натрия(2,4 г в 5 лл воды) и 3,74 г (0,0347 люль) анизола. Затем реакционную смесь нейтрализуют 20%-ной щелочью и оставляют на 12 час.Выпавший осадок отделяют и промывают хо лодной водой. Оранжевые кристаллы (изэтанола), т. пл. 220 С (с разл.). Выход 31 - 35%.Найдено, %: И 16,20; Я 12,25.С 11 НсОз 1 з 815 Вычислено, с/393 нлмк.П р и м е р 2, 2- (и-Аминофенилазо) -4-карбокситиазол.К 50 г (0,0347 моль) 2-аминотиазол-кар боновой кислоты прибавляют 70 лтл солянойкислоты (1: 1) и охлаждают до 0 С. К охлажденному раствору в течение 2 - 2,5 час при пер емешив анин одновременно прибавляют раствор нитрита натрия (2,4 г в 5 лл воды) и 25 3,22 г (0,0347 люль) анилина, По окончанииреакции раствор нагревают до 50 С, а затем охлаждают. Реакционную смесь нейтрализуют щелочью и оставляют на 12 час. Выпавший осадок отделяют, промывают водой и перезо кристаллизовывают из спирта. Розовые кри364616 Предмет изобретения Составитель С, Полякова Техред 3. ТараненкоРедактор 3. Горбунова Заказ 542/19 Изд 34 88 Тираж 523 ПодписноеДНИИПИ Комитета по дслахя изобретений н открытий нри Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугиская наб д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 сталлы (из эталона), т, пл, 215 С. Выход 48 - 50%.Найдено, %: М 22,70; 8 12,79,СхаНзОзКЬ.Вычислено, %: Х 22 60 5 12)90 Хманс.370 нм,П р и м е р 3. 2-(5-Роданиназо) -4-карбокситиазол или 5-(4-карбокси-тиазолилазо)- роданин,К 5 г (0,0347 моль) 2-аминотиазол-карбоповой кислоты прибавляют 70 мл соляной кислоты (1: 1) и охлаждают полученный раствор до 0 С. К охлажденному раствору в течение 2 - 2,5 час при перемешивании одновременно прикапывают раствор нитрита натрия (2,4 г в 5 мл воды) и щелочной раствор 4,61 г (0,0347 моль) роданина. Реакционную смесь нейтрализуют до рН 5,5 - 6. После выдержки в течение 12 час выпадает осадок, который отделяют, промывают водой и очищают кристаллизацией. Светло-коричневые кристаллы из этанола, т, пл. 166 С. Выход 58%,Найдено, %: К 19,30; Ь 33,20,С т Н 4 О з4 Л зВычислено, %: К 19,46, 5 33,33. Хманс, 448 нм.Для доказательства строения полученных 2 арилазо-карбокситиазолов проводят восстановление до исходных продуктов реакции. Для спектральной характеристики синтезированных соединений изучены ИК-спектры. Последние зарегистрированы на ИК-спектрофотометре ЙКс использованием призм из 11 Р, ХаС 1, КВг. Образцы испытывают в виде таблеток с КВг. УФ-спектры измеряют на спектрофотометре СФЛ в метиловом спирте при концентрации веществ 1 10 - " лоль/л.В ИК-спектрах 2-арилазо-карбокситиазолов появляются полосы, характерные для дизамещенного тиазольного цикла (1390, 1240, 1220, 1100 слх - ). Поглощение при 1550 - 1560 слх -(по лит. данным) можно отнести к валентпьхм колебаниям группы - Х=М - , Появляются полосы поглощения при 1700 - 1675 глх - , характерные для валентпых колебаний группы С=О.В качестве примера можно рассмотретьИК-спектр для 2- (и-аминофенилазо) -4-карбокситиазола. Наличие полос в области 1390, 1220, 1100 слх -указывает на присутствие тиазольного цикла. Полоса средней интенсивности при 1550 с,хх - , как указано выше, относится к валентным колебаниям группы - К=И - ,В случае одновременного присутствия группЫ(первичных) и ОН и при наличии водородных связей их области поглощения перекрываются, что вызывает понижение частоты валентных колебаний КН (около 100 слх - х).Согласно лит. данным для связей МН О=С полосы поглощения лежат в области 3320 см -и 3240 см - , Полученные данные согласуются с литературными. Валентные колебания ЯН связей имеют две полосы поглощения средней интенсивности при 3340 см -и 3190 см - , что указывает на ассоциацию молекул (на наличие водородных связей типа 1 Н О=С), 25 Способ получения 2-арилазо-карбокситиазолов оощей формулы30 35 где ЛгХ - метоксифенил, аминофенил, роданил, отличающийся тем, что 2-аминотиазол- карбоновую кислоту в среде кислоты подвергают взаимодействию с нитритом натрия и анизолом, или анилином, или роданином при 40 температуре ниже 10 С с последующей нейтрализацией реакционной массы и выделением продуктов известным способом.