Всесоюзная i

О П И С А Н И Е 378021И ЗОБ РЕТ ЕН И Я Сова Советских СоциалистическихРеспуелнк К ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЧ 11,1971 ( 1678080/23-59,ЧП.1970,7025505, Ф Заявлено 1. л. С 08 д 2 Приорите цция Комнтот по делан зобретеннд н открытно 17.1 Ч.1973. Бюллетень18 Опублик К 678.675088.8 прн Совете МнннсСССР Дата опубликования описаци вторызобретеция Иностранцы Жак Плато и Ги Бруий(Фрацция) Иностранная фирма Сосьете Акитен Тоталь ОргВСЕСООЗИАЯьБХоЛ .";А аявите ко ОСОБ ПОЛУЧЕ ОЛИАМИДО Изобретение отцооится к способам получе ция гетероцепцых полиамидов, применяющихся для формовация волокон, ллецок и литьевых изделий.Известен способ получения полиамидов поликоцдецсацией различных солей дикарбоцовых кислот с диамицами при цагревации их расплавов.С целью расширения ассортимента полиамидов, предлагается в качестве моцомеров применять соли ароматических дикарбоцовых кислот с первичными алифатическими диаминами, основная цепь которых содержит це менее 20 метилецовых групп.Для получения названных солей применимы одцоядерцые дикарбоцовые кислоты НООС - Аг - СООН и мцогоядерные дикарбоновые кислоты НООС - Аг - Х - АгСООН, где Аг - одцоядерцый двухвалецтцый радикал и Х -- О - , - Я - , - ЯО 2 - , - СО - , связь С - С, двухвалецтцый алифатический радикал.К таким кислотам относятся фталевые, цафталицдикарбоцовые, дифецилдикарбоцовые, дифецилсульфид,4- дикарбоцовая, дифецилсульфоц,4-дикарбоцовая, бецзофецоц,4- дикарбоновая, 4,4-дикарбоксидифециловый эфир, бис- (4-карбоксифецил) -алкацы. Эти кислоты могут иметь заместители в ядрах - атомы галоида, алкильцые и арильцые радикалы. В качестве девиа,мицов применимы 1,20-диамицоэйкозац, 1,21-диамицогецэйкозан, 1,22- диамицодокозац, 1,23-диамицотрикозац, 1,24- диамицотетракозац, 1,25 чдиамицопецтакозац.В метилецовых цепях этих диамицов тоже могут присутствовать заместители - алкпльиые или арильцые радикалы.Соли диамицов с дикарбоцовыми кислота.ми получают при смешении спиртовых илп 10 водных растворов компонентов. Выделяющуюся из смеси растворов соль отфильтровывают и кристаллизуют из подходящего растворителя.Поликонденсацию солей проводят при ца гревации их расплавов сначала в слабом токеинертцого газа, затем в вакууме до достижения необходимой степени полимеризации. Г 1 олу чаем ые полиа миды имеют температуру ,плавления близкую к 250 и пригодны для 20 прядения волоков, щетины и формовация плецок из расплава.П р и м е р 1. В стеклянный сосуд для поликонденсации, снабженный коммуникацией для циркуляции инертного газа, помещают 25 соль дифепилсульфид,4-дикарбоцовой кислоты и 1,22-диамицодокозаца (т. пл. 145).Сосуд с солью продувают аргоцом, затем скорость пропускация инертного газа уменьшают и соль, подвергают поликопдецсации при ца гревации в следующем режиме: подъем тем378021 Предмет изобретения Составитель М. БогдановТехред 3. Тараненко Редактор Е, Хорина Корректор Е. Михеева Заказ 17095 Изд. Мв 1438 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобрсгений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 45Типография, пр Сапунова, 2 г 1 ературы до 161 - 165 (плавление соли) 1,5 час, выдержка при 160 1 час, подъем температуры до 185 и выдержка при этой же температуре 2 час 45 мин, подъем температуры до 200 в течение 15 мин, выдержка при 200 1 час, подъем температуры до 240 с применением вакуума (остаточное давление 1 мм рт. ст.) в течение 1 час 50 нин, Расплав полиамида охлаждают, твердый остывший полимер экстрагируют горячим метанолом и высушивают.Полученный полимер плавится при 220, его температура стеклования 65, По термогравиметрическим данным начало уменьшения,веса и 10%-ное уменьшение веса при нагревании полимера со скоростью 10%мин в воздушной атмосфере отмечены при 295 и 440, в атмосфере азота - при 315 и 544,П р и м е р 2. В аппарате для поликонденсации проводят нагревание соли терефталевой иислоты и 1,20-диаминоэйкозана (т, пл. 225) в следующих условиях: подъем температуры до 260 1 час, выдержка при 260 в атмосфере аргона 2 час, подъем температуры до 280 с применением вакуума 1 час. Расплав охлаждают, твердый полиамид измсльчают и экстр агируют буга полом, в результате чего из полимера извлекают 2,5 о/о низкомолекулярных веществ.Полученный полиамид плавится при 253, его температура стеклования по данным дифференциально- термического анализа 67. Температуры, соответствующие началу потери веса полимером при нагревании на воздухе и в атмосфере азота, равны соответственно 325 и 435.П р и м е р 3. В аппарате для поликондепсации проводят нагревание соли дифенилсульфон,4-дикарбоновой кислоты с 1,22-диаминодокозаном (т, пл. 208 - 210) в следующих условиях: подъем температуры до 220 в течение 1 час 50 л 1 ин в слабом токе аргона, выдержка при 220 40 мин, повышение температуры до 240 в течение 30 мин с применением вакуума (остаточное давление 1 лм рт. ст,), выдержка при 240 в вакууме в течение 4 час,Полученный полиамид плавится при 208.По термогравиметрическим данным начало уменьшения веса и 10/о-ное уменьшение веса в результате нагревания полимера на,воздухе отмечены при 275 и 365 соответственно, в 10 атмосфере азота - при 295 и 435.П р и м е р 4, Соль терефталевой кислоты с1,24-диа,мино-тетракозапом (т, пл, 237) нагревают в токе азота при 255 в течение 2 час, т. пл. полученного прозрачного поли амида 230. Из расплава полимера можнополучать прозрачные прочные пленки. 20 1. Способ получения полиамидов поликонденсацией при нагревании расплавов диаминовых солей дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидов, в качестве исходных солей25 применяют соли ароматических дикарбоновыхкислот и лервичных алифатических диаминовс числом метиленовых групп больше 19,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве исходных солей применяют соли30 ароматических дикарбоновых кислот формулыНООСАгСООН - Х - АгСООН,где Аг - двухвалентный ароматический ра.дикал,Х -- Я - , 80 а - , - О - , - СО - , связь35 С - С, двухвалентный алифатический радикал.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вв качестве исходных солей применяют соли1,20-диаминоэйкозана, 1,21-диаминогевэйкоза 40 на, 1,22-диаминодокозана, 1,23-диаминотрикозана, 1,24-диаминотетракозана и 1,25-диаминопентакозана.