Способ получения далапона (натриевой соли а, а дихлорпропионовой кислоты)

описдние ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕ 1 ЕЛЬС 7 ВУспублик 3 вскос от явт, свидетельства Л 0 Х 11.1961 (Рй 757769/23-4 л. 4 И, 9/О 2 о. 26 аявлеприсое пением заявкиМ 11 К А 01 п С 07 с ЛКПриоритет дМытий Комитет по делизобретений и открпри Совете МииистроСССР бликовяно 16.Х 11.1966. Ьюллетень,11. 1967 опубликования описащ Авторизоб)ете 5 Зетк5 Б и те:СОБ ПОЛУЧИ и,иДИХ Ъ 1 НАТРИЕВО Известно получение далапона путем двух. стадийного хлорирования производных низших жирных кислот, например пропионовой кислоты, элементарным хлором. При хлорировании хлор приводят в первую очередь в и-голожсис относительно карбоксильной или нитрильной группы. Недостатками известного способа являются: образование малоактивных или полностью неактивных побочных продуктов; образование ябгязного хлористого водорода, который необходимо ути;изировать. Способ основан на дорогом и малодоступном сырье.С целью устранения указанных недостатков, предложен способ, заключающийся в том, что нитрил молочной кислоты подвергают хлорированию хлористым водородом; полученный при этом технический а,я-дихлорпропионитрил гидролизуют до кислоты и при последующей нейтрализации натриевой щелочью из него получают далапон. Выход целевого продукта достигает 70% (учитывая все стадии). Целевой продукт содержит небольшос количество неактивных примесей, практически отсутствуют побочные гродукты и загрязненные сточные воды.Промежуточные продукты и-хлорпропионитрил и с-хлорпропионовая кислота могут быть использованы для получения гербицидов хлорфеноксипропионовых кислот,НИЯ ДАЛАПОНА РПРОПИОНОВОЙ КИ П р и м е р 1. В цилиндрическую колбу,снабженную эффективной мешалкой, термометром, капельной воронкой и мощным обратным холодильником загружают 27 г 5 (1 моль) предвяригельно охлажденного ци.янистого водорода и с помощью 20%-ной щелочи доводят рН до 7 - 8. Зятем постепенно из капельной воронки подают 45 г (1,02 моль) охлажденного до - 20 С или ниже ацеталь дегида при непрерывном хорошем перемешивании. Скорость подачи ацетяльдегидя должна быть такой, чтобы температура реякцип- ной массы не превышала 20 С. По окончании подачи ацетальдегида в реакционную массу 15 пропускают 2 - Зг НС 1 для стабилизации продукта. Выход технического нитрила молочной кислоты НМК количественный. Продукт содержит в качестве примесей воду, ацетальдегид и следы синильной кислоты в количестве 20 около 2%. Полученный НМК в количестве35 г (0,5 моль) загружают в цилиндрический реактор, снабженный барботером с пористой пластинкой1, термометром и прямым хо.лодильником для отгонки выделяющейся во ды. Реактор нагревают и при 100"С начинают подавать сухой НС 1. Реакцию проводят при 150 С в течение 4 час при значительном избытке НС 1 (10 в 12 моль), который необхо.дпм для обеспечения хорошего перемешива- ЗО ния реакционной массы и лучшего удаленияРедактор Л. Герасимова Заказ 87/4 Тирана 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова д, 4Типография, ир. Сапунова. я выделяющейся реакционной воды. В качестве катализаторов используют хлориды металлов. После окончания подачи НС реакциоц ную массу промывают водой (50 сма), нижний слой отделяют и сушат. Получают 23 г (51,2) технического а-хлорпропиоцитрила. В водном слое находится около 14 г (41%) -исходного НМК, который может быть возвращен в процесс. С учетом возврата выход можно довести до 75 о.Пример 2. 35 технического 1-1 МК загружают в прибор, аналогичный прибору для получения НМК, и к нему при температуре около 0"С добавляют в течение 1 час 65 г хлористого тцопиля. Зятем массу перемешивают 2 час нри 05 С, 3 час при 20 - 30 С и 1 час при 60 - 70 С. Кислые газы отдувают и получают 40 . технического пропиоцитриля (69 7 в )При м ер 3. 71 г НМК постепенно пропускают в смеси с НС (1,2 лоль) цад катализатором при температуре 190 в 2 С. Катализатор. - хлорнстыи щгпк ца пемзе, содержание хлористого цинка около 15",о. Скорость пропускания НМК около 0,08 - -0,1 кг/г кат. час. Из кятялизата выделяют 76 г (35,4%) технического хлорпропионитрила.В прибор, описанный выше, загружают 45 г (0,5 моль) полученного сухого технического хлорпропионитрила и 2 г моцохлористой. серы. При 120 С начинают подавать хлор со скоростью 0,12- - 0,2 г(,иин. При увеличении обратной флегмы в холодильнике температуру можно несколько снизить. При достижении удельного веса реакционной массы 1,38 - 1,40 процесс прекращают. Всего пропу скают 36 г хлора. Получают около 60 г а-ди.хлорпроционитрила, который подвергают гид О ролизу в присутствии фосфорной кислоты,обычным путем, описанным в литературе. По окончании гидролизя кислоту нейтрализуют до получения натриевой соли. С целью применения в качестве гербиццда дялапоц используют в виде водных растворов. 20 Способ получения даланоиа (цатриевой соли а,а-дихлорпропиоцовой кислоты) путем двухстадий ного хлорировя ния производных низших жирных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, хло рированию подвергают цитрил молочной кислоты, полученный а,а-дихлорпропионитрил гидролизуют и полученную а,а-дихлорпропионовую кислоту нейтрализуют натриевой щелочью.