Способ получения галоидсодержащих диаминов трифенилметанового ряда

О и И С А М-" ИЗОБРЕТЕЛИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихОциьлистииескихРеспублик%ооударстаеннмй комнтет Совета Мннкотроа СССР ао делам изобретений и открмтнй) Дата опубликовании описании 10.1 Авторыизобретении Л. К. Попов и Г, Г, Кондратьев(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГДЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ДИАМИНО ТРИФЕНИЛМЕТАНОВОГО РЯДФ.состоит в том, е амины подации с хлорими альдегидасоляной или дующим в деле- известным споПредлагаемый способ что галогенароматическ вергают реакции конден эамещенными ароматичес ми в среде разбавленно хлорной кислоты с посл нием целевого продукта собом. Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе ароматических диаминов трифенилметанового ряда с повышенным содержанием галоида в молекуле (от 20 до 44), которые проявляют огнегасящие свойства,Предлагаемый способ, основанный на известной реакции конденсации ароматических аминов с альдегидами, приводит к получению галоидсодержащих диаминов трифенилметанового ряда. Насънцение галаидом ароматического диамина ограничено, так как введение ваместитеая в орто-положение к аминогруппе снижает ее активность за счет эффекта экранирования вплоть до полной ее дезактивации, Этот недоста" ток можно устранить, насыщая хлором ароматическое ядро, не содержащее аминогруппы. Полученную со пер тв основание 40- ром онатра,После удаления избытка исходного5 амина (отгонкой в вакууме или с парополучают галоидированный диаминотрифенилметан достаточно высокой степени чистоты. Выход 65-90 от теории.Оптимальное соотношение амин альде 10 гид :кислота 4:1:1,5. Однако реакцияможет протекать также и при уменьшении избытка амина до стехиометрического. Избыток амина более 4 моль на1 моль альдегида не улучшает проте 15 кания процесса, Реакция конденсациизаканчивается полностью за 3-5 часпри 90-115 С.Полученные диамины имеют высокоеержание основного вещества, чтоволяет испольэовать их в техничесниде.П, р и м е р 1, 2,2,5,4-Пентахлор,4-диаминотрифенилметан,В колбу, снабженную, термометром,Ы обратным холодильником и мешалкой сзатвором, загружают 161 г (1 т" моль)2,5-дихлоранилина, 139 мл (0,5 г моль)30-ной хлорной кислоты и в течение2 час при 20-25 С и интенсивном переРмешивании вносят 35 г (0,25 г моль)п-хлорбензальдегидапосле чего смес)нагревают до 110-115 С и выдерживают3 час. Затем горячую массу нейтрализуют 40-ным раствором щелочи до рНР9-10 и перемешивают при 90 С в течение 1 час. Органический слой промывают горячей водой до нейтральной среды. Избыток 2,5 - хлоранилина отгоняют с водяным паром. Технический продукт представляет собой желтоватыекристаллы, т.пл. 194-195 С; кристаллиэвцией из этанола получают продуктс т.пл, 212 С, хорошо растворимый вацетоне, трудно растворимый в гексане и нерастворимый в воде. Выход 130 г(0,25 г моль) 2,4-дихлорбенэальдегида, 6выдерживают смесь 5 час при 98-100 фСи затем обрабатывают по примеру 1. Получают 67 г (65 от теории) белогокристаллического продукта, т.пл. 8889 фС (иэ петролейного эФира).56Найдено, с 55,81 Н 3,271 И 6,80СС 34,91,С; ННССВйчислено,з С 55,40 Н 3,39 уйб,80 уСС 34,42.60ИК-спектр, см 1 3410 у 3500.П р и,.м е р 4 2,25,5 2",4-гексахлор"4,4-диаминотрифенилметан.В колбу загружают 161 г (1 г моль)2,5-дихлоранилина, 139 мл 30-ной хлор ной кислоты и 43,7 (0,25 г моль) 2,4-дихлорбензальдегида, После выдержкипри 110-115 С в течение 3 час и обработки по примеру 1 получают 170 г(89 от теории) белого кристаллического продукта, который хорошо растворим в ацетоне, при нагревании - в этаноле, изопропаноле.Найдено,%: С 47,34; Н 2,55; М 5,62;,с 44,28,С 19 НИСС 6Вычислено,г С 47,40; Н 2,49 рМ 5,82 р СЕ 44,28.ИК-спектр, см : 3495 р 3395.П р и м е р 5. 2,2, 5,5-тетрахлор,4-диаминотрифенилметан.В колбу загружают 1 г моль 2,5-дихлоранилина, 0,5 г моль 30-нойхлорной кислоты и О, 3 г моль бензаль. -дегида. После выдержки в течение Зчаспри 110-1150 С и соответствующейобработки получают 90 г (67 от теории) белого кристаллического продукта, т.пл. 216-217 С (иэ этанола).Найдено,; С 55,73; Н 3,58; Й 6,87;СЕ. 34, 28.С 19 Н 1 МСРВычислено,з С 55 34 ф Н 3, 39;М 6,79 у СЕ 34,46.ЙК-спектр, см : 3450) 3360,П р и м е р б. 3,3, 2,4, 5-пентахлор,4-диаминотриФенилметан.В колбу загружают 1 г моль о"хлоранилина, 0,5 г моль 30-ной хлорнойкислоты и 0,25 г моль 2,4,5-трихлорбенэальдегида, выдерживают смесь 3 часпри 110-115 фС нейтрализуют 40-нымраствором едкого натра и промывают.После отгонки избыточного о-хлоранилина получают 90 г (60 от теории)светло-серого кристаллического продукта, т,пл. 132 фС (из петролейногоэФира).Аналогично могут быть полученыследующие соединения:3, З-Дихлор,4-диаминотрифенилметан;УЗ,З-Дихлор-нитро,4-диаминотрифенилметан;(З,З-Дихлор-З-нитро,4-диаминотрифенилметан;Г2,2,5, 5-Тетрахлор-нитро,4-диаминотрифенилметаи;2, 2, 5", 5-Тетрахлор-З-нитро, 4. -диаминотифенилметан,Формула изобретенияСпособ получения галоидсодержащих диаминов трифенилметанового ряда, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что галоидароматические амины подвергают реакции конденсации с хлорзамещенными аро матическими альдегидами в кислой среде прн повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом.