Способ получения эфиров а-галоидзамещенных фосфонкарбоновых кислот

376384 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.Ч,1971 ( 1655577/23-4) М. Кл. С 071 9 рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано 05.1 Ч.1973. Б Гооударственныи комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий547.241.07(088.8) етеньага опубликования описания 25.1 Х.1973 Авторызобретения Х. Нуртдинов, Н. М. Исмагилова и А. И, Мами Казанский химико-технологический институт имен. Киро аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ц-ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ сится к способу получения ературе производных а-га фосфонкарбоновых кисло Изобретение от описанных в лидзамещенныхщей формулы На 1В,Г - С - СООКГ / нО СН СООК где К,К,Кчения,10 Процесс лучше вести при нагревании до100 - 120 С в замкнутой системе.Целевые продукты выделяют по обычнойметодике, Они представляют собой бесцветныепрозрачные жидкости, стабильные и раство 15 римые в известных органических растворителях, и могут быть использованы как потенциальные биологически активные вещества.П р и м е р 1. Хлорангидрид метил-(1-хлор,1-карбметокси) -этилфосфиновой кислоты.20 Смесь 11,6 г метилдихлорфосфина и 10,2 гметилового эфира пировиноградной кислотынагревают 20 - 25 час при 80 - 100 С. Затемвакуум-перегонкой выделяют 11,5 г (52,5% оттеории) конечного продукта, т, кип, 101 -102 С/0,1 мм рт. ст., сР 4 1,3650, п 1,4800.Найдено, %; С 27,26, 27,77; Н 4,10, 4,17;С 31,51, 31,90; Р 14,55, 14,38. ЛЯв 45,54,СзНоС 1,0 зР.Вычислено, %: С 29,44; Н 4,17; С 1 32,40;30 Р 14,15 МКп 44,78 де К - СНз, й - СНз, К" - СНз,На 1 - С 1. СгН 5,СгНз,сфи нов дридов ровиноне исися во го фослоты с го при Известно взаимодействие дихлорфо с кетонами с образованием хлоранги фосфиновых кислот. Однако эфир пи градной кислоты для такой реакции пользовался.Предлагается способ, заключающи взаимодействии галоидов трехвалентно фора с эфирами пировиноградной кис последующей обработкой полученно этом продукта спиртами.Процесс протекает по следующей сх ВРНа 1 + СН - С- СООВ В-гР - С - СОО о г о О На 1 О СН376384 30 Предмет изобретения Составитель К, Билевич Редактор 3. Горбунова Техред Л, Богданова Корректоры: А, Дзесова и Г, ЗапорожецЗаказ 2436/2 Изд, Мо 614 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 В ИК-спектре продукта присутствуют полосы поглощения в области (см - ): 1730 (С=О), 1250 (Р=О),П р и м е р 2. Хлорангидрид этил-(1-хлор, 1-карбэтокси) -этилфосфиновой кислоты.Смесь 13,1 г этилдихлорфосфина и 11,6 г этилового эфира пировиноградной кислоты нагревают в запаянной трубке в течение 40 - 50 час при 110 - 120 С. Затем вакуум-перегонкой выделяют 13,0 г (52,6/о от теории) конечного продукта, т. кип, 105 - 106 С/0,1 мм рт. ст., Ро 1 2730 адо 1 4750Найдено, %: С 34,28, 33,62; Н 5,48, 5,41; С 1 28,45, 29,00; Р 12,20, 12,19. МКр 54,63.СтН 1 зС 1 зОзР.Вычислено, /о, С 34,05; Н 5,40; С 1 28,70; Р 12,55. МКр 54,02.П р и м е р 3. Метиловый эфир метил- (1-хлор, 1-карбметокси)-этилфосфиновой кислоты.К 2,4 г метанола в 200 мл диэтилового эфира при перемешивании и охлаждении до - 10 С прикапывают 5,5 г хлорангидрида метил-(1-хлор, 1-карбметокси) -этилфосфиновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 5 - 6 час. Затем перегонкой выделяют 3,6 г (62,2% от теории) конечного продукта, т. кип. 80 - 81 С/0,1 мм рт. ст., сР 4 1,250, и о 1,4570.Найдено, %: С 33,20, 33,50; Н 5,27, 5,39; С 1 15,90, 16,05; Р 14,20, 14,35. МКр 46,73.СзН 1 дС 104 Р. Вычислено, %: С 33,60; Н 5,60; С 116,55; Р 14,45. МКр 46,173.Пример 4. Метиловый эфир этил-(1-хлор, 1-карбэтокси)-этилфосфиновой кислоты.К 2,4 г метанола в 200 мл диэтилового эфира при перемешивании и охлаждении до - 10 С прикапывают 6,2 г хлорангидрида этил-(1-хлор, 1-карбэтокси) -этилфосфиновой кислоты, после чего реакционную смесь кипя 4тят с обратным холодильником 5 - 6 час. Затем вакуум-перегонкой выделяют 3,9 г (64,0/о от теории) конечного продукта, т. кип. 78 - 79 С/0,08 мм рт. ст., И 4 1,1740, и 1,4560.Найдено, %: С 46,05, 39,70; Н 6,50; 6,37;С 1 14,44, 14,23; Р 12,60, 12,30, Мйр 56,16.СзН 1 вС 104 Р.Вычислено, /,: С 39,60; Н 6,60; С 1 14,80;Р 12,80 МКр 55,41П р и ме р 5. Этиловый эфир этил-(1-хлор,1-карбэтокси) -этилфосфиновой кислоты,,К 3,5 г этанола в 200 мл диэтилового эфирапри перемешивании и охлаждении до - 10 С прикапывают 6,2 г хлорангидрида этил-(1- хлор, 1-карбэтокси)-этилфосфиновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 5 - 6 час, Затем вакуум-перегонкой выделяют 4,2 г (65,5% от теории) конечного продукта, т, кип. 84 - 20 85 С/0,08 мм р.т ст., д" 1,1560, идо 1,4550.Найдено, /о: С 42,27, 42,04; Н 7,27, 6,69;С 1 14,02, 13,70; Р 12,16, 11,70. Мйр 60,3.СдНгЗС 10 Р.Вычислено, /,: С 42,20; Н 7,08; С 1 13,85;Р 12,05, Мйр 60,03В ИК-спектре продукта присутствуют полосы поглощения в области (см - ):1730 (С=О), 1250 (Р = О), 1040 (Р - 0 - С) . 1, Способ получения эфиров а-галоидзамещенных фосфонкарбоновых кислот, отличаю щийся тем, что галоиды трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с эфирами пировиноградной кислоты при нагревании с последующей обработкой полученного при этом продукта спиртами и выделением целе ного продукта известными методами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при нагревании до 100 - 120 С.