169037

169037 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистически РеспубликЗависимый т патентаКл. 12 о, 2662 Х 11.1962 ( 808325/2ением заявки1 явле с присое Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССРМПК С 071 иорите Опубликовано 26.11,1965, Бюллетень5 Дата опубликования описания 20,111,1965 Авторы изобрет Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ КИЛАЛЮМИ Н И Й ГАЛО ГЕН Иобразующихся дят 8,4 л безв так, чтобы те 20 С.При реакци тор ый согла анализу состо а с небо ьш 5 и выделяются 7,6 н. л газа, косно газохроматографическому ит главным образом из водород л им количеством этака.Продукт реакции перегоняют в вакууме и 10 получают 86 г диэтилалюминийхлорида.Найдено: А 1 22,7%; С 1 29,16%.Вычислено: А 1 22,4%; С 1 29,41%При разложении этого продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется газ, который по 15 данным газохроматографического анализасостоит в основном из этана с 2,8 мол. % водорода со следами бутана.Выход составляет 96% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение. иигидрид по- водорода при ержание А 1 в риде состав 20Пример 2,те же, что в пр75,5 г диэтиреакцию с 9,825 соком вакууметорый согласноиз алюминийдиНайдено; А 1При разложе30 выделяется газ Условия и исходньимере 1.лалюминийгидридан. л хлора. Перегополучают 98 г пранализу состоитэтилмонохлорида,21,65%; С 1 28,2%.нии этилгексиловь, содержащип 3,5 е вещест вводят в нкой в выодукта, ков основном м спиртом мол, % воПодписная группаИзвестны способы получения диалкилалюминийгалогенидов реакцией взаимодействия алкилгалогенида с алюминием с последующей неполной симметризацией сесквиалкилалюминийгалогенида натрием или по реакции триалкилалюминия с галогенидом алюминия.Предложен способ получения диалкилалюминийгалогенидов, заключающийся в том, что диалкилалюминийгидриды, являющиеся полупродуктами синтеза триалкилалюминия, подвергают взаимодействию с галогеном. Галоген постепенно добавляют к диалкилалюминийгидриду или его раствору в углеводородном растворителе, например, в безводном гептане, при температуре 20 - 80 С и давлении 1 - 15 атм.Выход конечных продуктов составляет 89 - 98%.П р и м е р 1, Диэтилалюминлучают из алюминия, этилена и100 С и давлении 200 атм. Содполученном диэтилалюминийгидляет 28,5%.71 г полученного гидрида помещают в колбу (процесс проводят в атмосфере сухого азота) емкостью 500 смз, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и трубкой для введения газов (трубку не погружают в жидкость). Обратный холодильник соединяют с газометром для собирания газов. В колбу медленно вводного хлора при охлаждении пература колбы была около10 20 Зо 35 40 45 50 55 60 дорода, остальное - этан со следами бутана.Выход составляет 980/О в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.П р и м е р 3. Условия те же, что и в примере 1,81 г диэтилалюминиигидрида с содержанием А 1 в 29,2% (получают путем перегонкипод вакуумом в аппарате для молекулярнойдистилляции из моногидрида, полученного попримеру 1) вводят в реакцию под вакуумомс 10,33 н. л хлора при избытке его в 5% поотношению к алюминию, присутствующему валюминийорганическом соединении. За времяреакции выделяется 8,9 н. л газа, состоящегов основном из водорода с небольшими количествами этана,Путем перегонки под высоким ьакуумомполучают 103 г продукта, состоящего в основном из алюминийдиэтиллгонохлорида.Найдено; А 1 20,9%; С 1 27,82%.Газ, выделяющийся при разложении 2-этилгексиловым спиртом, содержит 2,2 мол. %водорода, остальное - этан с незначительными количествами бутана.Выход составляет 91% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение.П р и м е р 4. Методика работы и исходныевещества те же, что в примере 1.84 г диэтилалюминийгидрпда, растворен.ные в 146 слз безводного гептана, вводят вреакцию с 10,5 н. л хлора, К концу реакциисмесь нагревают до 100"С с целью полногоудаления растворенных газов. За время реакции выделяется около 10,5 н. л газа, состоящего в основном из водорода с очень неоольшим количеством этана. Гептан удаляют ввысоком вакууме и получают 100,2 г диэтилалюминийхлорида.Найдено: А 1 21,2%; С 1 28,40/,.При разложении 2-этплгексиловым спиртомвыделяется газ, содержащий только 1 мол.%водорода, остальная часть состоит из этанасо следами бутана. Выход составляет 89% врасчете на исходное алюминийорганическоесоединение.П р и м е р 5. В трехлитровый автоклав загружают 369 г диэтилалюминпйгпдрида такого же, как описано в примере 1. Автоклавснабжен лопастной мешалкой, манометром,клапанами для введения газов и исходных веществ и для удаления продукта реакции, защитной оболочкой для термометра и рубашкой для циркуляции масла.При сильном охлаждении для поддержаниятемпературы в автоклаве на уровне 50 - 60 Св него вводят 170 г хлора под давлением.Давление в автоклаве повышается до 10 атм.Газы выпускают и начинают вновь вводитьхлор до достижения максимального давления15 атл.Газ, выделившийся при реакции, состоит восновном из водорода с небольшим количеством этака. 4 Продукт перегоняют в высоком вакууме,получают 480 г прозрачной жидкости. Найдено: А 1 20,9%; С 1 32,55%. Газ, получаемый при разложении, состоит из этана с небольшими количествами бутанаи следами водорода, Продукт содержит, повидимому, незначительные количества этилалюминийдихлорида. Выход составляет 92% в расчете на исходное алюминийорганическое соединение. П р и м е р б. В колбу емкостью 500 смз помещают 57 г продукта, аналогичного применяемому в примере 3. Колба снабжена мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединяющимся с газометром и капельнои воронкои.При охлаждении добавляют по каплям 52,5 г брома (избыток около 5%) и нагревают до 80 С в течение 90 лин. Выделяется около н. л газа, состоящего в основном из Н с примесью этана.Перегонкой над высоким вакуумом получают 102 г продукта,Найдено: А 1 15,6%; Вг 48,2%,Вычислено: А 1 13,36%; Вг 48,43 о/При разложении этого продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется 253,1 н. смз/г газа, состоящего из 92,5% этана и небольших количеств водорода и бутана.Пример 7. В аппарат, аналогичный описанному в примере б, но с заменой капельной воронки дозирующим устройством для йода, помещают 60,5 г диэтилалюминийгидрида такого же, как в примере б, Медленно добавляют около 88 г йода и нагревают до 80 С в течение 90 мин, Во время реакции выделяется около 7 н. л газа, состоящего в основном из Н 2Перегонкой в высоком вакууме получают 134 г продукта.Найдено: А 1 13,15%; 1 55,3%.Вычислено; А 1 12,7%; 1 59,8%,При разложении этого продукта 2-этил гексиловым спиртом выделяется 212 н, слг/г газа, состоящего в основном из этана и небольших количеств бутана и водорода.П р и м е р 8. В аппарат типа, описанного в примере 1, вводят 60,5 г диизобутилалюминийгидрида, полученного пз водорода, алюминия и изобутилена в автоклаве при 120 С под давлением 200 атм, Содержание алюминия в этом продукте составляет 17,9%. При разложении продукта 2-этилгексиловым спиртом выделяется газ, который согласно газохроматографическому анализу содержит 33% водорода; остальная часть составляет изобутан с небольшим количеством метана.В колбу вводят 4,7 н. л безводного хлора (избыток 5%) и проводят реакцию, следуя методике, описанной в примере 1. Колбу нагревают до 80"С в течение 60 мин.Во время реакции выделяется около 5,4 н.,г газа, состоящего из водорода с небольшимп количествами изобутана, а также очень малых количеств этана и н, бутана.169037 Предмет изобретения Составитель И. СпешиловаРедактор Л. М. Жаворонкова Техред Т, П. Курилко Корректор А, А. Березуева Заказ 413(5 Тиран 850 Формат бум. 6090/з Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобрегенпй н открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Перегонкой в высоком вакууме получаютб 5 г продукта. 1-1 айдено: А 15 в/в; С 21,8 в/в,1. Способ получения диалкилалюмпнийгалогенидов действием галогена на алюминийорганическпе соединения, отгичающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестье алюминийорганического соединения используют диалкилалюминийгидрид и про цесс ведут при температуре 20 - 80 С и давлении 1 - 15 ати,2. Способ по п. 1, отганающийся тем, чтопроцесс ведут в растворе безводного гептана,