Способ получения фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот

Союв Соеетскив Социалистические РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 с 143,Заявлено 27.1.1971 ( 1615902/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15.11.1973. Бюллетень11Дата опубликования описания 10,1,1973 Комитет по делам зобретений и открытий. Визгер Заявитель ьвовскии ордена Ленина политехнический институ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фЕНИЛОВЬ (ИЛИ АЛКИЛ) ТИОАЛКАНСУЛ фИРОВ АРИОКИСЛОТ Изобретение отно олучения новых со фениловых эфиров кансульфокислот обЙЯСНС ится к динени рил (и щей фор Н,80,0 новому способу - замещенных и алкил) тиоалулыгХ, ( где К - арил, алкилАг - арилХ - акил, алкокси, галоид,которые;могут найти применение в качествебиологически активных веществ в сельскомхозяйстве, а также добавок к пластмассам.Извеетен способ получения ди-(р-фенилтиоэтил) суль фонов, общей формулыАгЯСНвСНеЗОаСН 2 СН 2 ЬАг (П), где Аг -арил, взаимодействием тиофенолов и дивинилсульфона, которые обладают пестициднымисвойствами,Однако в литературе отсутствуют данные ополучении соединений общей формулы 1, обладающих ценными физиологическими свойствами.С целью получения фениловых эфироварил (или алкил) тиоалкансульфокислот, обладающих пестицидными свойствами и являющихся ценными добавками к пластическиммассам, предлагается способ получения соединений общей формулы 1, заключающийся в том, что в реакции нуклеофильного присоединения тиофенолы или меркаптаны подвергают взаимодействию с фениловыми эфирами алкенсульфокислот, например аллилсульфокислоты, в присутствии органического основания, например, триэтиламинапри температуре 50 - 100 С.Пр и м е р 1. П-хлорфениловьтй эфир Р-фе 1 о нилтиопропансульфокислоты. К 4,6 г(0,02 г моль) и-хлорфенилового эфира аллилсульфокислоты в 10 мл бензола прибавляют 2,6 г (0,022 г моль) тиофенола и 1 - 2 капли триэтиламина. Смесь нагревают при 60 С 15 4 час, промывают раствором поташа, водой,сушат Мд 304, отгоняют растворитель. В остатке получают 6,7 г (98%) почти чистого продукта. Т, пл. 70 - 73 С. После перекристаллизации из эталона получают 6,3 г (90%) 20 и-хлорфенилового эфира Р-феналтиопропансульфокислоты. Т.,пл. 78 - 79 С.Найдено, %: Я 18,64.Вычислено, %: 5 18,75.Спектр ПМР: дублет 6-1,6 м. д. - группа СНз, 25 мультиплет 6-3,5 - группа СН 2; мультиплет6-3,65 - 3,88 - группа СН; фенильные ядра СеНв и С 6 Н 4 С 1 - мультиплет 6-7,0 - 75, отношение протонов 3: 2: 1: 9.П р и м е р 2. Получение и-крезилового эфира ЗО р-фенилтиопропансульфокислоты.370203 10 Ппедмет изобретения Составитель Т. ТитоваТехред Е. Борисова Корректор Е. Денисова Редактор А. Бер Заказ 574/б Изд, Ка 27 б Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 К 0,02 г моль гг-крезилового эфира аллилсульфокислоты (п 1,5208) в 10 мл бензола прибавляют 0,022 г моль тиофенола и 1 - 2 капли триэтиламина. Смесь нагревают,при 70 С в течение 5 час. Реакционную массу промывают раствором соды, водой, высушивают МрЮ 4, отгоняют растворнтель.После перекристаллизации из эталона получа 1 от а-крезиловый эфир р-фенилтиопропансульфокислоты, выход 85%. Т. пл. 64 - 65,5 С.Найдено, %: Я 20,11,Вычислено, /о, Ь 19,90. П р и м е р: 3, Получение и-хлорифенилового эфира р-этилтиопропансульфокислоты.К 0,02 г моль и-хлорфенилового эфира аллилсульфокислоты (Т. пл, 46 С) в 10 мл бензола прибавляют 0,025 г моль этилмеркаптана и 2 - 3 капки триэтиламина.Смесь нагревают в ампуле при 80 - 90 С 8 час. Выделяют целевой продукт аналогично примерам 1 и 2. Выход 70%. Т, кип. 109 - 116/0,1 мм рт. ст., п 1,5405, д 4 ао 1,2780, МКд 72,08, вычислено МКд 72,64.Полученные продукты бесцветные жидкос ти или кристаллические вещества, устойчивыпри хранении, растворимы в эфире, ацетоне, бензоле, нерастворимы в воде и петролейном эфире. 1. Способ получения фениловых эфироварил (или алкил) тиоалкансульфокислот, отличающийся тем, что тиофенолы или меркап таны педвергают взаимодействию с фениловыми эфирами алкенсульфокислот, например аллилсульфокислоты, в присутствии катализатора при 50 - 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.20 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что вкачестве катализатора используют органические основания, например триэтиламин.