Способ получения эфиров «-(перфторалкил) карбоновых кислот

370199 ОПИСАНИЕИЗОЫ ЕТЕНИЯ К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЯЛЬСТРУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельства-явлено 04.Х 1.1 Кл. С 07 с 53/34( 1282036/23-4 аявкиисоединением Приоритет омитет по делам зобретеиии и открытиипри Совете МинистровОСР К 547,464.1.07(088 убликовано 15.11.1973. Бюллетень11та опубликования описания 22 Х 1,1973 Авторы зобрет О. Н. Чечина, К. Н. Бильдинов, А, И, Левин и С. В. Сокол Уральский политех:.иче кии институт им. С. М. Кирова Заявител 4 -ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ к-(ПЕРФТОРА КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Электролизко проведениеиспользованиямер углеводорили вообще нетак как при нразной силы бкислоты, т. е.образования1Изобретение относится к способам получения фторированных карбоновых кислот, которые могут найти применение прн обработке текстильных материалов для придания нм наро- и водоотталкивающих свойств, а также в других областях техники.Известный способ получения эфиров кислот основан на электролитической перекрестной анодной конденсации однотипных радикалов, т. е. углеводородный - углеводородный нли перфторированный - перфторированный, Таким образом, этим методом получают эфиры карбоновых кислот по следующей схеме,К.,СОО +СНООСйц,СОО- - Кы,йн.,СООСН,+2 СОв 1К, СОО - +СН,ООСКт, СОО - - -+- Кт, СООСН,+2 СО, 1 . ведут в среде метанола. Одна- процесса затруднено в случае различных радикалов,: апр;:- одного и перфторированного, идет в нужном паправлс.и:;., аличии в растворе двух кислот удут преобладать ионы силь ой реакция сдвигается в стсро;:у симметричного продукта. С целью повышения селективности процесса, по предлагаемому способу конденсации подвергают моноэфир дикарбоновой н-алка- новой кислоты и перфторированную кислоту, 5 одну из которых частично берут в виде щелочной соли или вместо нее применяют метилат щелочного металла, процесс ведут в присутствии основания, например пиридина.Для наиболее целесообразного ведения про цесса используют избыточное количество моноэфира дикарбоповой и-алкановой кислоты по отношению к перфторированной кислоте, например соотношение монометиладипата и гептафтормасляной кислоты составляет 30 - 15 10: 1.П р и м е р 1. Готовят 30 лтл раствора в смеси пиридина с метанолом (1: 3) состава, лоль/л: монометиладипат 4,; натриевая соль монометнладипата 0,3; трифторуксусная кис лота 0,17. Электролиз ведут в ячейке с платиновыми анодами при анодной плотности тока 10 а/д.я 2, температуре 36 - 46 С в течение 7,5 час. Через каждые 40 мин в электролит добавляют трифторуксусную кислоту, 25 всякий раз а ЗЮ, меньше, чем в предыдущий.По окоп."анин опыта электролит растворяют в эфире и промывают водой, 5%-ным раствором едко:о патра до щелочной реакции в промывных водах, соляной кислотой (1: 10) и 30 снова водой.370199 10 Предмет изобретения Составитель Г, АндионТехред Е. Борисова Корректор Л. Бадылама Редактор О. Кузнецова Заказ 1727/9 Изд.260 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 Эфирный экстракт сушат хлористым кальцием и фракционируют. Получают 0,73 г (10% по фторкислоте) метил-оз-трифторметилвалериата с т. кип. 76 - 78 С/25 мм рт, ст. в виде бесцветной прозрачной жидкости с острым приятным запахом, и 4 1,3727.Найдено, %: С 45,91; Н 8,80; Г 29,85, СтН 11 Гз 02Вычислено, %: С 45,65; Н 5,98; Р 30,90. В качестве побочного продукта образуетсязначительное количество диметиладипата. П р и и е р 2. Готовят 30 мл раствора в смеси метанола с пиридип (3: 1) состава, моль/л: монометиладипат 3; гептафтормасляная кислота 0,6; метилат натрия 0,2. Электролиз ведут при анодной плотности тока 10 а/дмз, температуре 27 - 35 С и напряжении на ванне 16 - 30 в в течение 11 час. Через каждые 2 час 25 мин в электролит добавляют гептафтормасляную кислоту, всякий раз на 6% меньше, чем в предыдущий,По окончании опыта электролит обрабатывают по примеру 1. Получают 1,1 г (19% по фторкислоте) метил-к-гептафторпропилвалериата с т. кип. 88 - 93 С/28 мм рт. ст, в виде бесцветной прозрачной жидкости с сильнымзапахом, а 4 1,3563.Найдено, %: С 37,00; Н 4,00; Г 47,7.СзН, О,Вычислено, %: С 38,00; Н 3,87; Г 46,83. Кроме продукта перекрестного синтеза при перегонке выделяют 4,7 г диметилсебацината (35% по моноэфиру дикарбоновой кислоты) . 1. Способ получения эфиров оз-(перфторалкил) карбоновых кислот путем электролити ческой перекрестной анодной конденсациимоноэфиров дикарбоновых н-алкановых кислот и перфторированпых кислот в среде метанола в присутствии щелочной соли одной из исходных кислот или метилата щелочного 20 металла с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, конденсацию ведут в присутствии основания, например пиридина.25 2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтомоноэфир дикарбоновой н-алкановой кислоты берут в избытке по отношению к перфторированной кислоте.