Способ получения замещенных бензофенона

О П И С А Н И Е 370198ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик, Кл, С 07 с 4982 присоединением заявкиПриоритет публиковано 15..1973. Комитет по селам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.631,6,07(088.8) юллетеньДата опубликования описания 22 Х 1.1973 Авторызобретени, В, Якшин и А, М. Мирохин явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФЕНОНА я 2-оксибензофечто 2-оксидифефазе действис последующим кта известнымитеоретического, авнительно не- а также получена. лучени в том, жидко и ителей проду 70 о(, о, тся ср дукта, зофено способ по чающийся кисляют в ных окисл целевого выход до р актеризуе ходом про о 2-оксибенИзвестен нона, заклю нилметан о ем различ выделением приемами, Способ ха большим вь нием тольк Изобретение относится к способам получения замеценных бензофенона, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров или использоваться как комплексообразователи для извлечения различных ценных металлов из водных раствоС целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, предлагается способ получения замещенных бензофенона, заключающийся в том, что замещенные оксидифенилметанов подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом в присутствии перекисей при нагревании или процесс ведут фотохимически с использоганием элементарного хлора при кипячении с последующими омылением полученных дигалоидных соединений водной щелочью и выделением целевых продуктов известными приемами. Выход до 80% от теоретического. П р и м е р 1. Получение 5-трет-бутил-оксибензофенона.Смесь 24,0 г (0,1 г моль) 5-трет-бутилоксидифенилметана, 27,0 г (0,2 г моль) хло 5 ристого сульфурила и 0,3 г динитрила, а,а- азоизомасляной кислоты нагревают на водяной бане в течение 30 дтин. Избыток хлористого сульфурила удаляют при нагревании нк остатку добавляют 100 лтл 20 Оо,-ного раст 10 вора Л 1 аОН. Затем полученную смесь нагревают 2 час на водяной бане, органическийслой отделяют, промывают водой н сушат ввакууме.После перегонки выделяют 19,3 г конечного15 продукта (выход 76,0% ); т. кип. 110 -115 С/1,5 мм рт. ст.; ИК-спектр (капля между стеклами) тс, = 1638 с,и - , УФ-спектр(раствор в СС 1; и - -л) переход л.=338 ни,20 При обработке кетона гидроксиламнном сколичественным выходом образуется соответствующиЙ оксим; УФ-спектр лхакс=318 нмП р и м е р 2. Получение 4-додецилоксиоксибензофенона,25 В раствор 36,6 г (0,1 г иоль) 4-додецнлокси-оксидифенилметана в 50 лл трихлорэтана при температуре кипения н освещениилампой мощностью 500 вт пропускают токхлора до привеса в 7,0 г. Затем растворитель30 отгоняют при нагревании, к остатку добавля370198 15 Предмет изобретения Составитель Р. Марголина Техред Е. Борисова Коррректор А. Дзесова Редактор О. Кузнецова Заказ 1727/8 Изд. Ме 260 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ют 100 мл 20%-ного раствора щелочи и нагревают 2 час на водяной бане. Органический слой отделяют, промывают водой и перегоняют в вакууме.Получают 26,2 г конечного продукта (выход 70,5%); т. кип, 230 - 245 С/3 мм рт. ст,; ИК-спектр (капля между стеклами) ъ о - =1624 см - , УФ-спектр (раствор в СС 14) 7 макс = 325 нм,При обработке кетона гидроксиламином с количественным выходом получают соответствующий оксим; УФ-спектр Хманс=305 нмП р и м е р 3, Получение 4- оксибензофенона,Смесь 18,3 г (0,1 г моль) 4-оксидифенилметана, 27,0 г (0,2 г моль) хлористого сульфурила и 0,3 г динитрила а,а-азоизомасляной кислоты нагревают 30 мин на водяной бане. Избыток хлористого сульфурила удаляют при нагревании и к остатку добавляют 100 мл 20%-ного раствора щелочи. Полученную смесь нагревают затем 2 час на водяной бане, органический слой отделяют, промывают водой и сушат в вакууме,Получают 16,2 г конечного продукта (выход 82,0/о); т. пл. 134 - 135 С.П р и м е р 4. Получение 4-хлор-оксибензофенона. В раствор 21,9 г (0,1 г моль) 4-хлор-оксидифенилметана в 100 мл трихлорэтана при температуре кипения и освещении лампой мощностью 500 вт пропускают ток хлора до 5 привеса в 7,0 г. Затем растворитель отгоняютпри нагревании, к остатку добавляют 100 мл 20%-ного раствора щелочи и нагревают на водяной бане в течение 2 час, Водный слой отделяют, промывают остаток водой до нейт ральной реакции и сушат в вакууме, Получают 14,2 г продукта (выход 61,2%); т. пл.56 - 58 С,Способ получения замешенных бензофенонана основе замещенных оксидифенилметанов 20 с выделением целевых продуктов известнымиприемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых соединений, замещенные оксидифенилметанов подвергают взаимодей ствию с хлористым сульфурилом при нагревании в присутствии перекисей или фотохимическому хлорированию хлором при кипячении с последующим омылением полученных дигалоидных соединений водной щелочью.