Способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот

367 ИО Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЪЪ М. Кл. С 071 9/40 Заявлено 23.Х.1970 ( 1486852,23-4) с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 23.1.1972. Бюллетень8 Дата опубликования описания 16,111.1973 Иоиитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.26118,07(088.8) Авторыизобретения В. В. Якшин, Л. И. Сокальская и В. Б. Булгакова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЗФИРОВ а-ОКСИАЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТмоноалКО, К НО ЙК"О ОН 11 О Изобретение относится к области получения моноэфиров фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот общей формулы где К - алкил,К и К" - водород, алкил или арил. Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения из растворов различных ценных металлов.Известен способ получения моноалкиловых эфиров и-оксиалкилфосфоновых кислот, заключающийся в том, что алкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с карбонильным соединением в среде уксусной кислоты с последующим гидролизом промежуточного продукта. Однако при известном способе трудно осуществить стадию контролируемого гидролиза.С целью упрощения процесса предложен новый способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы. Для этого монозамсщенную солькилфосфористой кислоты формулыКО,МО НК где К - алкил,М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с карбониль 10 ным соединением формулыК - С - К,15 где К и К - водород, алкил или арил, принагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой, например соляной.Процесс проводят в присутствии щелочных 20 катализаторов, например алкоголятов щелочных металлов, при 60 - 80 С.Исходные продукты можно получить этерификацией фосфорпстой кислоты спиртами с последующей обработкой моноалкилфосфп тов щелочами.Целевые продукты выделяют известнымиприемами. Выход 65 - 75%.П ри м е р 1. Получение 2-этилгсксиловогоэфира 1-бутил-оксипснтанфосфоновой кис лоты.Редактор Т. Никольская Техред Т. Миронова Заказ 529/14 Изд. Мя 1143 Тираж 523 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5(0,071 г-моль) дибутилкетона прикапываютраствор, полученный при растворении 0,33 гметаллического натрия в 15,9 г 2-этилгексанола, и нагревают 24 час при 70 С. Реакционную массу растворяют в 50 мл хлороформа,промывают 150 лл 5%-ного раствора солянойкислоты и водой до нейтральной реакции.Получено 18,6 г конечного продукта.Выход 75,1 %; и о 1,4434, й 4 0,9896.,Эквивалентный вес (неводное титрованиев метаноле) найдено 337; вычислено 336,446.Найдено, %: С 61,24; Н 11,53; Р 8,41.С 1 тНзт 04 РВычислено, %; Р 60,71; Н 11,08; Р 9,21.По примеру 1 при взаимодействии аммониевой соли 2-этилгексилфосфита с ацетоном получен 2-этилтексиловый эфир 1-метил-окси 20этанфосфоновой кислоты. Выход 69,8%; п в1,4453; с 142 о 0,9903,Эквивалентный вес (неводное титрованиев метаноле) найдено 261; вычислено 252,290.Найдено, %: С 52,92; Н 10,18; Р 11,61.СттН 2504 Р.Вычислено, %: С 52,37; Н 998; Р 12,18.При взаимодействии аммониевой соли2-этилгексилфосфита и бензальдегида в течение 50 час получают 2-этилгексиловый эфиргх-оксибензилфосфоновой кислоты.Выход 64,7%,Эквивалентный вес (неводное титрованиев метаноле) найдено 307; вычислено 300,330. 4Найдено, %, С 60,68; Н 8,97; Р 9,49.С 15 Н 2504 Р.Вычислено, /,: С 59,98; Н 8,39; Р 10,32,Предмет изобретения1. Способ получения моноалкиловых эфиров а-оксиалкилфосфоновых кислот общей фор- мулы где К - алкил,15 К и К" - водород, алкил или арил,на основе производных фосфористой кислотыи карбонильных соединений, отличающийсятем, что, с целью упрощения процесса, монозамещенную соль моноалкилфосфористой кис 20 лоты подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулыК - С - К",25Огде К и К" имеют вышеуказанные значения,при нагревании с последующей обработкойпромежуточного продукта минеральной кислотой.ЗО 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в присутствии щелочных катализаторов.3. Способ по пть 1 и 2, отличающийся ем,что процесс проводят при 60 - 80 С.