Способ получения моноалкиловых эфиров р замещенных этанфосфоновых кислот

367 Ю 9 Союз Советскиз Сациалистическиз Республикисимое от авт. свидетельства1485911/23 явлено 23.Х,19 присоединением заявкиПриоритетОпубликовано итет по делам изобретении и при Совете Мткрыти истрое УДК 547,26118.07 (088.8) 973. Бголлетсньгсания 16.1 П.197 ата опубликования Авторыизобретения кальская и В. Б. Булгакова. В, Якшин, Л Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРО р-ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТАНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТк области получения кислот, а именно вых моноалкиловых этанфосфоновых кисИзобретение относитсямоноэфиров фосфоновыхк способу получения нэфиров р-замещенныхлот общей формулыйО,Н,Х,РНОО 30 О где К - алкил,Х - электроноакцепторная группа, СМ,СОИНе, СООН, СОК, ЬО,К и др.Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения из растворов различных ценных металлов.Известсн способ получения диэфиров р-замещенных этанфосфоновых кислот присоединением диалкилфосфитов к соединениям с двойной связью, активированной электроноакцепторными группами, Моноалкиловые эфиры р-замещенных этанфосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы ранее не были известны.Способ получения моноалкиловых эфиров Р-замещенных этанфосфоновых кислот основан на том, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты формулы е К - алкил,М - щелочной металл пли аммошш, подвергают взаимодействию с замещенным этиленом формулыСНо=СНХ,где Х - электроноакцепторная группа. Затем промежуточный продукт обрабатывают минеральной кислотой, например соляной.то 11 роцесс проводят при 60 - 80 С в присутствии щелочных, например алкоголятов щелочных металлов, или перекпсных, например перекиси бензоила, катализаторов.Целевые продукты выделяют известнымиприемами. Выход 66 - 81%.Г 1 р и м е р 1. Получение 2-этилгексиловогоэфира р-цианэтилфосфоновой кислоты.К смеси 12,9 г (0,0612 г-лголь) аммонневойсоли 2-этилгексилфосфита и 3,24 г (0,0612 г-лго,гь) нитрила акриловой кислоты добавляют по каплям раствор, полученный при растворении 0,19 г металлического натрия в 13,6 г 2-этилгексилового спирта и полученную смесь нагревают 8 час при 70 С, Реакционную массу растворяют в 100 лгл хлороформа, промывают 150 лг,г 5% -ного раствора солянои кислоты и нодон до неитральной реакции. Растворитель отгоняют при нагревании и остаток сушат в вакууме.Получено 12,1 г конечного продукта.Выход 801%; по 1,-1431 т 14 0,993.Заказ 529/13 Изд. М 1143 Тираж 523 ПодписноеЦИНИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, " Эквивалентный вес (неводнос титрованиев метаноле), найдено 254; вычислено 247,274.Найдено, /о: С 53,07; Н 8,88; Р 13,04.С 1 Нв ОзМ Р.Вычислено, /,: С 53,42; Н 8,96; Р 12,53.П р и м е р 2. Получение 2-этилгексиловогоэфира р-карбоксиэтанфосфоновой кислоты.К смеси 10,0 г (0,0474 г-моль) аммониевойсоли 2-эгилгексилфосфита и 3,4 г(0,0474 г-моль) акриловой кислоты добавляют0,3 г перекиси бензола и нагревают 10 часпри 70 С, Реакционную массу растворяютв 100 мл хлороформа, промывают 150 мл 5/оного раствора соляной кислоты и водой донейтралыой реакции. Растворитель отгоняютпри нагревании и остаток сушат в вакууме.Получено 10,2 г конечного продукта.Выход 80,9/о, по 1,4460; с 14 1,0216.Эквивалентный вес (неводное гитрованиев метаноле), найдено 135,5; вычислено 133,137.Найдено, /о: С 50,51; Н 9,14; Р 11,63.С 1 Нвз 05 Р,Вычислено, %: С 49,61; Н 8,71; Р 11,63.П р и м е р 3. Получение 2-этилгексиловогоэфира р-ацетоксиэтанфосфоновой кислоты.Смесь 6,23 г (0,03 г-моль) аммониевой соли2-этилгекси фосфор и стой кислоты, 2,58 г(0,03 г-моль) свежеперегцанного вицилацетата и 8,6 г 2-этилгексилата натрия, полученного при растворении 0,1 г металлического натрия в 8,0 г 2-этилгенсанола, натревают при60 - 70 С 8 час. Затем полученный продуктрастворяют в 50 мл хлороформа, оораоатывают 20 мл 5%-ного раствора соляной кислотыи промывают водой до нейтральной реакции.Получено 6,2 г конечного продукта.Выход 72,2%; и й 1,4516ИК-спектр (раствор в СС 14 па прибореИКС), чс=в 1748 см - .Эквивалентный вес (цеводное титрованиев метаноле) найдено 286,4; вычислено 280,302,Найдено, %: С 52,03; Н 9,17; Р 10,49.С 1 Н 2505 Р.Вычислено, %: С 51,42; Н 8,99; Р 11,05.П р и м е р 4. Получение 2-этилгексиловогоэфира оутанон-фосфоновой кислоты. Смесь 6,2 г (0,0294 г-моль) аммониевойсоли 2-этилгексилфосфористой кислоты 2,06 г(0,0294 г-моль) свежеперегнанного метилвинилкетона и 8,6 г 2-этилгекоилата натрия,5 полученного при растворении 0,1 г металлического натрия в 8,5 г 2-этилгексиловогоспирта,нагревают 6 час при 60 С, Полученный продукт растворяют в 50 мл хлороформа, обрабатывают 20 мл 5%-ного раствора соляной кис 10 лоты и водой до нейтральной реакции.Получено 5,2 г конечного продукта.Выход 65,6%; и о 1,4480.ИК-спектр (раствор в СС 14 на прибореИКС), с=а 1708 см - .15 Эквивалентный вес (неводное питрованиев метаноле) найдено 268,8; вычислено 264,30.Найдено, %: С 54,87; Н 9,91; Р 11,71.С 1 Н 2504 Р.Вычислено, %: Р 54,53; Н 9,54; Р 11,71.20Предмет изобретения1, Способ получения моноалкиловых эфиров Р-замещенных этанфосфоцовых кислотобщей формулы25КО, Р - СН,СН,Х,НО 110 30 где К - алкил,Х - электроноакцепторная группа,отличающийся тем, что монозамещенную сольмоноалкилфосфористой кислоты подвергаютвзаимодействию с замещеццым этиленом фор 35 мулы 1 С 1-12= СНХ,где Х имеет вышеуказанное значение, принагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой40 и выделением целевого продукта известнымиприемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в присутствии щелочныхили перекисцых катализаторов.45 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем,что процесс проводят при температуре 60 -80 С,