Всесоюзная

Соио Соеетских Социалистических Республик366) 92 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ авт, свидетельства л"о 1971 ( 1620870/23-4 ем заявки М ависимое от М, Кл. С 07 д 27/00 Заявлено 12,с и исоедине Комитет по делам обретений и открыт ри Совете Министре СССРПриоритетОпубликова 547,743.1,07 (088,8) 16.1.1973. Ьюллетень Ъе та опубликования описания 28,111.1973 Авторызобретения, Родионов и авров ро Заявител Институт нической химии им. Х. Д нского СПОСОБ ПОЛ Ут 1 ЕН ИЯ ЕНАМИНО В Ы-АЛ КИЛ П И РРОЛ ИДИ НДИОНА,3 4-кратном20 - 60 С оины К-алк50 - 80% отх соединеннализом н избытке первичного бразуются соответст илпирролидиндионатеоретического. Стр ий доказывается эл данными УФ- и ИК-с амивую13 При 3 -на и прищие енаввыходомполученньтарным ароскопииПримэфира 4 амином,ение мен- пектр 1. Вза ром бутингодеиствие метилового овой кислоты с бензплИзобретение относится к способу получения новых азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности енаминов Х-алкилпирролидиндиона,3, которые могут представить интерес для поиска в ряду этих соединений новых фарм акологически активных веществ. Ьлагодаря наличию реакционноспособной енаминовой группировки они могут найти применение в синтезе других гетероциклических систем,Предлагается способ получения енаминов М-алкилпирролидиндиона,3 путем взаимодействия метилового эфира 4-бромбутнн- -3-оной кислоты с первичными аминами прп 15 - 60 С. При протекании реакции образуются промежуточные соединения - соответствующие эфиры 3-алкиламино-бромкротоновой кислоты и 3,4-бис-(диалкиламино)кротоновой кислоты, - которые могут быть выделены. А. К раствору 0,88 г (0,005 ноль) метнлового эфира 4-бром-бутин-овой кислоты, полученному пз бутин-олапо ранее разработанному методу, в 30 лл абсолютного эфира 5 при 15 - 20 С прикапывают 2,16 г (0,02 .ноль)бензиламина и смесь выдерживают 3 час при комнатной температуре. Отфильтровывают 0,7 г бромгндрата бензпламина, фильтрат промывают водой, высушивают Мд 04 и получа- О ют 0,7 г 1-Х-бензил-бензиламино-Ьа-пирролилона, т. пл. 144 С (из смеси спирта и этилацетата); Хо 1;, (в спирте) 275 ллюк; е 14000.11 К-спектр (КВг): 3400, 3200, 1645, 1620, 1600 сл - 1.5 Найдено, %: С 77,52; Н 6,49; И 10,06.С 1 еН ОВычислено, %: С 77,67; Н 6,52; И 10,04, Б. К раствору 1,77 г (0,01 моль) бромэфирав 40 лог абсолютного эфира при 12 - 15 С при- О бавляют по каплям 1,08 г (0,01 моль) бензил.амина и смесь перемешивают 30 лтин до до стижения комнатной температуры. Раствори- тель выпаривают, нз 2,6 г полукристаллического остатка вьделяют 0,7 г метилового эфира 25 3-оензнламдно-бромкротоновоЙ кислоты,т. пл. 56,5 - 57,2 С (из гексана); Х,анс (в спир те) 305,я,як; е 14000.ИК-спектр (КВг) имеет сильные полосыноглощения при 3242, 1656, 1604 с.я, относя- ЗО щисся к группировке - ХНС=СНС=О.366192 10 15 20 25 30 35 Предмет изобретения 40 45 Составитель И. БочароваТехред Е. Борисова Корректор Е. Михеева Редактор О, Кузнецова Заказ 495/9 Изд.154 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Сапунова, 2 Типография, пр. 3Найдено, %: С 50,64; Н 6,08; 1 ч 4,81; Вг 26,81.С 12 Н 1402 М В гВычислено, о/о. С 50,60; Н 4,82; М 4,92; Вг 27,14.Соответствующий ему хлоргидрат получают в виде некристаллизующегося масла. В его ИК-спектре содержатся полосы несопряженной карбметоксильной группы при 1745 ел -и при 1660, 1615 слг-г (С =Ив ) - полосы, соответствующие четвертичному аммониевому основанию.0,5 г бромаминоэфира, полученного выше, выдерживают 6 час с избытком бензиламина при комнатной температуре, обрабатывают, как описано выше, и получают 0,32 г (выход 60% ) 1-Х-бензил-бензил амино-Ла-пирролидона, т. пл. 143 - 144 С.П р и м е р 2. Взаимодействие метилового эфи 1 ра 4-б 1 ромбутин-овой кислоты с бутиламином.А. К раствору 1,77 г (0,01 моль) метилового эфира 4-бром-бутин-овой кислоты в 70 лг,г эфира при -20 С прибавляют 2,9 г (0,04 моль) бутиламина и выдерживают 10 - 12 час, Продукт вымываквт водбй и из эфирного слоя перегонкой получают 1,9 г (выход 78% ) метилового эфира 3;4-бггс- (бутиламино)- крстоновой кислоты, т. кип, 135 С/0,1 лгм рт. са. (баня); и о 1,4938", ИК-спектр: 1680, 1605 слг Найдено, %; С 64,50; Н 10,70; Х 11,71.С 18 Н 280 А 2Вычислено, %. С 64,42; Н 10,81; Х 11,56.Хлоргидрат представляет собой масло, с помощью ИК-спектров показано, что хлоргидрат является четвертичным аммониевым основанием и содержит несопряженную карбометоксильную группу.Этот продукт нацело кристаллизуется при стоянии, давая 1-И-бутил-бутил амина-Л 1- пирролидон, т, пл. 63,5 С (из смеси гексана и эфира); Хмакс (в спирте) 278 лглгк; в 17600;ИК-спектр (СНС 18): 3280, 1660, 1625, 610, 1590 см - . ПМР-спектр (СРС 18), м, д,: 0,89 (2 СНз); 1,36 (центр, 4 СН 2); 2,8 - 3,3 (нераз 4решимый мультиплет, 2 СН 2 К); 3,78 (СН 2 цик.а); 4,50 (=СН); 6,62 Х - Н).Найдено, %: С 68,42; Н 10,60; К 13,68.С 121 1220 11 2Вычислено, %, С 68,53: Н 10,54; 1 ч 1332,Б. К раствору 1,5 г метилового 4-бромбутин 3-овой кислоты эфира в 50 лг.г хлороформапостепенно прибавляют 2,5 г бутиламина ивыдерживают 3 час при 50 - 60 С. Способом,описанным выше, получают 1,1 г (выход 62%)1-1 ч-бутил-бутиламино - Л - пирролидона т. пл. 63 - 64 С.Аналогичным путем при взаимодействиисромацетиленового эфира с 4 - 5-кратным избытком соответствующего амина при комнатной температуре получают 1-"гч-трет-бутил 4 трет-бутиламино-Л-пирролидон, выход 40%,т. пл. 176,5 - 17 С (с осмолением, из ацетона); лма 11 с (в спирте) 271 млгк; е 17100.ИК-спектр (КВг): 3218, 1660, 1620, 1699,1580 слг - 1.Найдено, %: С 68,14, Н 10,51; М 13,12.С 12 Н 220 112Вычислено, %. С 68,53; Н 10,54; М 13,32.1-К-Этил-этил амино-Ла-пирролидон(врастворе СНС 18 выдерживают 4 час при 50 -60 С), выход 75/о, т. кип. 85 - 95 С/0,1 ммрт. ст, (баня); и гт 1,5067; г,макс (в спирте)20273 млгк; е 16 700,ИК-спектр: 3310, 1630, 1660, 1600 слг-г,ПМР-спектр (СС 14), м. д.: 0,85 - 1,3(2 СН 8); 2,35 - 3,2 (2 СН 8 Х); 3,8 (СН, кольца), 4,33 (=СН).Найдено, /о. С 61,98; Н 9,22; М 17,85.С 8 Н 140 М 2Вычислено, о/о, С 62,30; Н 9,15; К 18,17. Способ получения енаминов И-алкилпирролидиндиона - 1,3, отличающийся тем, что метиловый эфир 4-бромбутин-овой кислоты подвергают взаимодействию с первичными аминами при 15 - 60 С с последующим выделением целевого продукта известными прием а ми.