355170

ЗБЯУО ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЯЬСТВУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27.Х 1.1970 ( 1495407)23-4) М, Кл. С 070 63)12 с присоединением заявкиитет Комитет по полам иеобретений и открытий при Совете Министров СССР:.НА т" Дата опубликования описания З.Х 1.19 вторыобретения А. Харизоменова и Н. Гринев ведов Заявитель тический союзныи научно-исследовательскии химико-фармац институт им, С. Срджоникидзе ЛУЧЕНИЯ ПРСИЗВСДНЫХ 2-АЦИЛАМИНС- РСДАНСТИСфЕНА производбщей фо Г) Б МНС 0 а мино- рода н,5,6,9 л)оль) 2-бснзонл онафтена в 500 ль Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе производных роданотиофена, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе аналогов биологически активных веществ и сенсибилизаторов фотографических эмульсий,Известен способ получения Р-роданотиофена взаимодействием 3-тиенилмеркатана с бромцианом.Предлагаемый способ полученияных 2-ациламино-роданотиофена о р мулы где К, К 2 - одинаковые или различные, водород, алкил, арил, аралкил, гетерил, галоид, циан, трифторметил, нитрогруппа, или К и К 2 вместе группа - (СН,)- , где и) 3;СОКз - остаток жирной ароматическои, жирноароматической или гетероциклической кислоты, состоит во взаимодействии производного 2-ациламинотиофена, незамещенного в положении 3, например 2-бензоиламино,5-димстилтиофена, с роданистой солью и бромом в среде органического растворителя при охлаждении и последующем выделении целевогопродукта известным способом,Обычно реакцию проводят при 3 - 5 С, Вы 5 ход целевого продукта 85 - 90% . Для синтеза2-ациламино-роданотиофенов можно использовать различные производные 2-ациламинотиофена, легко получаемые из 2-амино-карбалкокситиофенов и хлорангидридов жирных,0 ароматических, жирноароматических и гетероциклических кислот.Строение полученных соединений подтверждено спектральным анализом, В ИК-спектрах этих соединений наблюдается полоса по 5 глощения при 2160 см в ), характерная для валентных колебаний родановой группы. Вспектре ПМР для 2-бензоиламино-З-родан,5,6,7-тетрагидротионафтена в области 7,55 м. д,и 7,85 м. д. наблюдаются сигналы протоновО бензольного кольца, при 8,91 м. д - синглетпротона иминогрупны, при 2,63 м. д. - синглетпротонов метилсновых групп, находящихся вположениях 4 и 7, синглет прп 1,83 м. д, принадлежит протонам метиленовых групп в по 5 ложениях 5 и 6. Пример 1. 2-Бензо7-тетрагидротнонафтен.К раствору 7,5 г (0,0 О а мино,5,6,7-тетрагидротЗаказ 3653/4 Изд. Мо 1507 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 метанола добавляют 7,2 г (0,097 моль) роданистого аммония, охлаждают и при 3 - 5 Сдобавляют по каплям при перемешиваниираствор 1,8 мл (0,033 моль) брома в 25 млметанола, насыщенного бромистым калием,После добавления брома реакционную смесьвыдерживают 30 мин и отделяют выпавшийосадок. Выход целевого продукта 8,1 г(88,5%), т. пл. 180,5 - 181,5 С (метанол - ацетон, 1: 1).Найдено, %, С 61,31; 61,32; Н 4,79; 4,77;И 8,97; 8,838; 8 20,51; 20,21.СеНт 4 Ха 5,О,Вычислено, %: С 61,11; Н 4,49; И 8,91;5 20,39.П р и м е р 2. 2-Бензоиламино-З-родан,5 диметилтиофен получают в условиях примера 1 из 8,1 г (0,035 моль) 2-бензоиламино,5 диметилтиофена, 7,4 г (0,1 моль) роданистогоаммония, 2,1 мл (0,038 моль) брома и 140 млметанола. Выход 8,5 г (90%), т. пл. 163,5 -164,5 С (метанол - ацетон, 1: 2).Найдено, %; С 58,04; 58,34; Н 4,47; 4,42;Х 9,57; 9,76; 5 22,33; 22,57.С 4 Н 1 ХзЬО.Вычислено, %: С 58,30; Н 4,19; И 9,71;5 22,24,П р и м е р 3. 2-Ацетиламино-З-родан,5,6,7-тетрагидротионафтен получают, как в примере 1, из 1,95 г (0,01 моль) 2-ацетиламино 4,5,6,7-тетрагидротионафтена, 3,1 г (0,032 люоль)роданистого калия, 0,6 мл (0,0108 люоль) брома и 200 мл метанола. Реакционный растворвыливают в 600 мл воды, осадок отфильтровывают и сушат. Выход целевого продукта 2,15 г(85,5%), т, пл, 163 - 163,5 С (метанол),Найдено, %: С 52,65; 52,74; Н 4,76; 4,91;Х 11,11; 11,22; 5 25,54; 25,58.5 С,НтзКЯО.Вычислено, %: С 52,35; Н 4,79; Х 11,10;Я 25,41. 1. Способ получения производных 2-ациламино-роданотиофена обшей формулы 20 где К К 2 - одинаковые или различные, водород, алкил, арил, аралкил, гетерил, галоид, циан, трифторметил, нитрогруппа, или К, и К вместе группа - (СН)- , где п)3;СОКз - остаток жирной, ароматической, 25 жирноароматической или гетероциклическойкислоты, отличающийся тем, что производное 2-ациламинотиофена, незамещенное в положении 3, например 2-бензоиламино,5-диметилтиофен, обрабатывают роданистой солью и 30 бромом в среде органического растворителяпри охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 3 - 5 С.