Способ получения полигидразидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СОюз Сооетоких Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М 1. С 08 д 31,0 ЗХ 11.1970 ( 1462768 ен пением заявки Ъ с присоед Приор ите Комитет по делам аобретеиий и открыт при Совете Миииотро СССР, С, Гольдин, С. Н. Циомо, Т. В. Щекина, Ни В. ф. Миронов 3 аявител ПОЛ И ГИДРАЗИД СОБ ПОЛ УЧ Е способа получсни общей формулы,/- ал:.ил. 1 до 1арил; Крганичесвацы вштеза п 0,1,2,3; п=от лен; К - алкил, енные кремнийо т быть использо продуктов для с адиазолов, тен способ получ ароматических по хлоркарбоцилфсн оре метилсгхлор где гп= лен, ариПолуч ры могу ходных 1,3,4-оксИзвес ческих бис-(ив раств ие полпмсачествс ис- олцсилоксацмцнйоргаци илов черс фсцилсцла дразцс ль ения крелигидра ил) - д да и г фат. Пред расплавтом, что к ют силокандик- СООН 00 - К - Я - 0 -К Изобретение касается полисилоксангидразидовс в С - КН - КН - С - (СН лагасмый способ состоиту дигидразцдов прцбавл рбоцовую кислоту ликования описания 11.1 Х.197 где и= 1 - 3, К - мстилсц,.арилец, К - алкцл, арил, К" - алкцл, с последующим нагреванием образующейся реакционной смеси при температуре 170 - 200 С в течение нескольких часов в вакууме - 2 - 5 1,1 рт. ст.Синтезированные пол цсилоксангпдразиды представляют собой твердые соединения с высокими температурами плавления. Оцц растворяются в тетрагцдрофуране, фсцолс ц крсзо,1 ях. Ъ дсльцьс В 51 зкости их 0,5 г 0 цых ря створов, опрсделсццыс в,1-крсзолс прц 20 С, равны 0,08 - 0,10.ИК-спсктряльцьгп анализ показы вяст цяличцс полос поглогцсшя в области 1600 с.1 - 1, характерных для гидразидцых групп;3200 с,и - 1, относящихся к К 1-1-группам;1260 с.1 -- валентцые колебания Я - С 11 О групп и 1080 с,1 - 1 - валентные колебания Я - 0 - 5 групп. В ИК-спектрах отсутствуют области, характсрпыс для С 001-1 и Х 1-1 групп, исходных продуктов.П р и м е р 1. В термостойкую рсакциоццую трубку помешают 1 г .го,го дцгцдразцда ссбацицовой кислоты, который нагреваот до температуры 184 С. Затем в расплавленную массу добавляют 1 а лголь 1,1,3,3 - тетраметил,3 - бис - (10 - карбоксидскацил) - дцсилоксан прц тщательном перемешиванци. Поли. мер переосаждают цз раствора тетрапдрофу- рана пстролсцыц эфиром, сушат при температуре 100 в 1 С и остаточном давлении349697 30 Предмет изобретения Составитсоь С. Циомо Редактор Л. Иово/килова Тскрсд Т. Ускова м)1) )ск)оо,.:. )1 ихвсва Заказ 2884/14 Изд.1225 Тира/к 106 П;)дписги)с ЦНИИПИ Комг 1 тета по дезам изоб:)с.сиий и открь)ти 11 ири Совсте Ми и)с)1)ов СССР Москва, Ж), Раушскап иаб., д 4 5 Типографии, пр. Сапунова, 2 3 мм рт. ст. Температура плавления полученного полисилоксангидразида 294 в 2 С.Удельная вязкость его 0,5 % -ного раствора вм-крезоле при 20 С 0,088,Выход целевого продукта 80% .Найдено, %: С 62,25; Н 10,33; Х 8,06;Я 7,59.С 36 Н 721 ч 481205.Вычислено, %: С 62,03; Н 10,41; Х 8,03;с)1 8,05,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из дигидразида себационовой кислоты и 1,1,3,3тетраметил - 1,3 - бис - (3 - карбоксипропил)дисилоксана получают полисилоксангидразид, который сушат при температуре 120 С иостаточном давлении 3 /им рт. ст. Температура плавления этого полимера равна 308 -312 С. Удельная вязкость 0,5%-ного раствораполимера (при 20 С) в м-крезоле 0,083.Выход целевого продукта 84%.Найдено, %: Х 11,31; % 11,48.С 22 Н 44 Х 451205.Вычислено, %: Х 11,19; Б 11,21.П р и и е р 3. Аналогично примеру 1 притемпературе 200 С из дигидразида терефталевой кислоты и 1, 1, 3, 3 - тетраметил - 1,3 бис - (10 - карбоксидеканил) - дисилоксапаполучают полисилоксангидразид, который сушат при температуре 140 С (3 лгл 4 рт, ст.).Этот полимер представляет собой порошкообразный продукт коричневого цвета, температура его плавления выше 350 С (с разложением). Удельная вязкость 0,5%-ного раствора его полимера в м-крезоле 0,086.Выход целевого продукта 75%,Найдено, %: К 8,71; 518,85.С 34 Н 66%4812 О 5,Вычислено, %: И 8,48; 51 8,54.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, притемпературе 178 С из дигидразида адипиновой кислоты и 1,1,3,3 - тетраметил - 1,3бис - (10 - карбоксидеканил) - дисилоксапаполучают полисилоксангидразиц, который сушат при 100 С (3 мл 1 рт. ст.). Температураего плавления равна 280 - 292 С. Удельнаявязкость 0,5%-ного раствора его полимера вм-крезоле при 20 С составляет 0,086.Выход целевого продукта 78% . Найдено, %; 1-1 8,38; Я 9,02.С 32 Н 64 И 481205Вычислено, %: Н 8,74; Ь 1 8,74.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 при5 температуре 178 С из дигидразида адипиновой кислоты и 1, 1, 3, 3 - тетраметил,3-бис(3-карбоксипропил) - дисилоксана получаютполисилоксангидразид, который сушат притемпературе 100 С (3 лг/14 рт, ст,). Температу 10 ра плавления этого полимера 320 - 322 С.Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в лг-крезоле равна 0,084.Выход целевого продукта 76% .Найдено, %: М 12,73; Я 13,08.15 С 13 Н 36 Х 481205,Вычислено, %: К 12,58; Я 12,64.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 притемпературе 175 С из дигидразида себациновой кислоты и 1, 1,3,3 - тетрафецил,3-бис 20 (3-карбоксипропил) - дисилоксана получаютполисилоксапгидразид, который сушат притемпературе 100 С (2 лгм рт. ст,). Температура плавления этого полимера 148 - 152 С.Удельная вязкость 0,5% -ного раствора в25 м-крезоле при 20 С равна 0,078.Выход целевого продукта 78%.Найдено, %: Х 7,71; с)1 8,03.С 42 Н 52 К 48 1205.Вычислено, %: И 7,74; Я 7,75,Способ получения полигидразидов путемреакции дигидразидов дикарбоновых кислот с другими производными дикарбоновых кислот при нагревании, отличающийся тем, что с целью получения полисилоксацгидразидов, используют производные дикарбоцовых кислот общей формулы40 К КНСОО - К - Я - О - Я - К - СООНК // К//45 где п=1 - 10; К - метилен, арилен; Калкил, арил; К// - алкил, и реакцию проводят от температуры плавления дигидразида дикарбоповых кислот до 200 С.