Способ получения а, (о-диацетоксидиорганосилоксанов

Номер патента: 233913

Авторы: Борисов, Всесоюзный, Свиридова

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советокик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Лев Кл. 39 с, 30 Заявлено 07 Х 11.1967 ( 1178381/23-5) с присоединением заявки %в Коатитет по делает МПК С 08 о УДК 678.84. Приоритет изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 24.Х 11.1968. Бюллетень М 3 за 1969 г. Дата опубликования описания 5 Л,1969 Л вторыизобретенияЗаявитель С. Н, Борисов и Н. Г, Свиридова Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им, акад, С, В, ЛебедеваИзвестен способ получения а,со.диацетоксиполидиметилполисплоксанов расщеплением октаметилциклотетрасилоксана уксусным ангидридом в присутствии катализатора - хлорного железа.В предлагаемом способе с целью повышения масло-, морозо- и радиационной стойкости полученных олигомеров исходные циклоорганосилоксаны берут следующей общей формулы:(ККЫО) где К - алкил;К - алкенил, арил, галоидоалкил, алкил;т= 1 - 4.Пример 1. В колбу емкостью 1 л, снабженную термометром, обратным холодильником с затвором, мешалкой и хлоркальциевойтрубкой, помещают 308,65 г смеси гексаэтилциклотри- и октаэтилциклотетрасилоксана,178,66 г уксусного ангидрида и 4,88 г безводного хлорного железа,Смесь нагревают до 150 С и выдерживаютпри этой температуре 1,5 час. Реакционнуюсмесь отгоняют от катализатора и затемфракционируют на колонке.Выход а,то-диацетоксиолигосилоксанов ст= 1 - 4 составляет 73%.При этом получают: 47,43 г (12,3% от вступивших в реакцию продуктов) диацетоксидиэтилсилана с т, кип, 89 С/15 льи рт. ст.,СН;СОО, найдено, о/57,45; вычислено, %:57,80;116,90 г (30,3 а/о) 1,3-диацетокситетраэтилдисилоксана с т. кип. 80 - 84 С/1 льтт рт, ст.,СН,СОО найдено, о/,: 38,03, вычислено, о/,:38,52;75,98 г (19,7 о/о) 1,5-диацетоксигексаэтилтрисилоксана с т. кип. 123 - 125 С/1 тьтт рт. ст.,СНаСОО, найдено, о/,: 28,46, вычислено, %:10 28,88.42,17 г (10,9%) 1,7-диацетоксиоктаэтилтетрасилоксана с т, кип. 152 - 157 С/1 тьтт рт. сг.,С 1.1 аСОО найдено, о/о: 23,70, вычислено, %:23,10;15 60,60 г (33,9 о/о от исходного) ускусного ангидрида;41,02 г (13,3 о/о) октаэтилцпклотетрасилоксана.Конверсия по циклосилоксанам 87 о/о, по20 уксусному ангидриду 66%,П р им е р 2, Реакцию проводят, как указано в примере 1.Из 100 г тетраметилтетравинилциклотетрасплоксана, 59,76 г уксусного ангидрида и 1,6 г25 безводного хлорного железа получают до45 о/о а,со-днацетоксиолигосилоксанов ст= 1 - 4.При этом получают:9,63 г (7,4 а/о от вступивших в реакцию про 30 дуктов) диацетоксиметилвинилсилана с т. кип,233913 Предмет изобретения 50 55 60 Камышиикова Корректор Т. Д. Чуиаева Заказ 494714 Тираж 437 Подписное101 ИИПИ Комите 1 а по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова 2 Типографии, пр,350 - 51 С/3 мм рт. ст., мол. в, найдено: 186,1; вычислено; 188,2; СН,СОО найдено, %: 62,12; вычислено, %: 62,75;17,44 г (13,4%) 1,3-диацетоксидиметилдивпнилдисилоксана с т. кип, 75,5 - 76 С/2 мм рт. ст мол. в. найдено: 270,5; вычислено: 274,3; СНзСОО найдено, %: 42,07; вычислено, %: 43,05;15,74 г (12,1%) 1,5-диацетокситриметилтривинилтрпсилоксана с т. кип. 100 в 1 С/2 млг рт, ст., мол. в, найдено: 357,3, вычислено: 360,4; СНзСОО найдено, %: 33,5; вычислено,%: 32,77;14,26 г (10,9%) 1,7-диацетокситетраметилтетравинилтетрасилоксана с т. кип. 128 - 130 С/2 им рт. ст., мол, в. найдено: 433,9; вычислено; 446,5 СНзСОО,найдено, %: 27,78; вычислено, %: 26,45;3,9 г (3%) 1,9-диацетоксипентаметилпентавинилпентасилоксана с т. кип. 177,8 в 1,5 С/ /5 мм рт. ст., мол, в. найдено: 529,3; вычислено: 532,7, СН,СОО найдено, %: 22,98; вычислено, %, 22,2;20,80 г (34,8% от исходного) уксусного ангидрида;8,6 г (8,6%) тетраметилтетравинилциклотетрасилоксана;16,98 г стеклообразного полимера. Конверсия по циклосилоксану 90%, по уксусному ангидриду " 65%.П р и м е р 3. Реакцию расщепления триметилтрифенилциклотрисилоксана уксусным ангидридом проводят, как указано в примере 1.Из 100 г циклотрисилоксана, 37,46 г уксусного ангидрида и 1,4 г хлорного железа при ректификации получают ц,оз-диацетоксисилоксаны с т=1 - 3 и выходом до 30%.При этом получают:4,6 г (3,7% от вступивших в реакцию продуктов) диацетоксиметилфенилсилана с т, кип, 113 - 115/3 мм рт. ст., мол. в, найдено: 243,0; вычислено: 238,3; СН,СОО найдено, %: 49,1,вычислено, %: 49,5;18,2 г (14,8%) 1,3-диацетоксидиметилдифенилдисилоксана с т, кип, 166 С/2 мм рт. ст., мол. в. найдено; 371,4; вычислено: 374,0; СНзСОО найдено, %: 30,4; вычислено, %:31,54;10 г (8,1%) 1,5-диацетокситрпметилтрифенилтрисилоксана с т. кип. 194 в 1 С/1 ммрт, ст., мол. в. найдено: 490,5; вычислено:510,0; СНзСОО найдено, %: 22,18, вычислено, %: 23,14, а также 13,9 г (37,1% от исходного) уксусного ангидрида.Конверсия по уксусному ангидриду 63%.П р и м е р 4. Реакцию проводят как указанов примере 1.Из 400 г триметил-трис- (3,3,3-трифторпроппл)-циклотрисилоксана, 130,4 г уксусного ангидрида и 5,2 г хлорного железа получают до60% а,со-диацетоксиполисилоксанов с т ==1 - 4.При этом получают:Редактор А. Петрова 5 10 15 20 25 30 35 40 13,9 г (2,9% от продуктов, вступивших в реакцию) диацетоксиметил- (З,З,З-трифторпропил)-силана (лг=1), с т. кип. 73 С/3,5 млг рт. ст., мол. в. найдено: 269,3, вычислено 258,3, СНзСОО найдено, %: 44,26; вычислено, %: 45,72;86,0 г (17,7%) 1,3-диацетоксидиметил-бис- (3,3,3-трифторпропил) -дисилоксана (т=2) с т, кип. 125,5 С/5 мм рт, ст мол. в, найдено: 412,5, вычислено: 414,5, СН,СОО найдено, %: 29,16, вычислено, %: 28,49;112,9 г (23,0%) 1,5-диацетокситриметилтрис - (З,З,З-трифторпропил) - трисилоксана (т=З) с т. кип. 136 - 7 С/1 мм рт, ст мол. в. найдено: 559,0, вычислено: 570,4, СН,СОО найдено, %; 19,6, вычислено, %: 20,69;74,3 г (15,2%) 1,7-диацетокситетраметилтетракис-(3,3,3 - трифторпропил)-тетрасилоксана (т=4) с т. кип. 152 С/1 мм рт, ст., мол. в. найдено: 725, вычислено 726,9, СНзСОО найдено, %; 15,5; вычислено, %: 15,9;43,71 г (33,5% от исходного) уксусного ангидрида.Конверсия по уксусному ангидриду 67%, циклосилоксан расщепляется полностью.П р и м е р 5. В стальной автоклав емкостью 0,5 л помещают 99 г тетраметилтетракис-(3,3, 3-трифторпропил) -циклотетрасилоксана, 32,2 г уксусного ангидрида и смесь нагревают при температуре 250 - 260 С в течение 2,5 час. После ректифи сации на колонке общий выход а,го-диацетоксиполисилоксанов с т=1 - 4 составляет 60%.При этом выделяют:3 г (2,5% от продуктов, вступивших в реакцию) продукта с пг=1;10 г (8,3%) олигомера с т=2;43,7 г (36,1%) олигомера с т=З;11,7 г (9,7%) олигомера с т=4;10,36 г (32,1% от исходного) уксусного ангидрида.Конверсия уксусного ангидрида 68%, цнклосилоксан расщепляется полностью,Способ получения а,оз-диацетоксидиорганосилоксанов путем взаимодействия циклоорганосилоксанов с уксусным ангидридом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения масло-, морозо- и радиационной стойкости полученных олигомеров, циклоорганосилоксаны берут следующей общей формулы:(ККЫО) и,где К - алкил;К - алкенил, арил, галоидоалкил, алкил; т= 1 - 4.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например хлорного железа.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при давлении.

Смотреть

Заявка

1178381

С. Н. Борисов, Н. Г. Свиридова, Всесоюзный научно исследовательский институт синтетического каучука акад С. В. Лебедева

МПК / Метки

МПК: C08G 77/14, C08G 77/20, C08G 77/24

Метки: о-диацетоксидиорганосилоксанов

Опубликовано: 01.01.1969

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-233913-sposob-polucheniya-a-o-diacetoksidiorganosiloksanov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения а, (о-диацетоксидиорганосилоксанов</a>

Похожие патенты