Способ получения 3, 3. дибромдифенилового эфира

О П И С А Н И Е 335230ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советскяа Социалистическив Республиквисимое от авт. свидетельствал, С 07 с 43/2 Заяв 22.Ч 1.1970 ( 146195923-4) с присоединением заявкиКомитет по двламизобретений и открытипри Совете. Министров Приоритет Опубликовано 11.%,1972, Бюллетень М 13 Дата опубликования описания 22 Т.1972 Ч 1 547 6 4 .:62 1 07 (088 8) ЛгторыцзобрстецитЗаявитель хвало овосибирский нсиу органической хи Сибирского отделения АН СССР3,3-ДИБРОМДИФБНИЛОВО ГО ЭФИРА СПОСОБ ПОЯУЧ 2 по данным содержитловый эфцр,Изобретение относится к способам получения галоцдированцых полифениловых эфиров, в частности 3,3-дибромдифенилового эфира, который может найти применение как исходцый продукт для получения сочлененных полифениловых эфиров, Последние применяются в качестве термически- и радиационностойких смазок, гидравлических жидкостей и масел для вакуумных насосов.Известен способ получения 3,3-дибромдифенилового эфира конденсацией лт-бромфенола с м-дибромбензолом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами. Недостаток такого способа состоит в использовании исходных продуктов, которые получают в результате многостадийных синтезов,Для упрощения процесса предлагается новый способ получения З,З-дцбромдцфсццлового эфира, основанный ца селективцом дебромировании смеси изомерных дибромфенц.човых эфиров, Для дебромировацця вьццеуказанцую смесь подвергают взацмодсйствшо с ароматическими угчеводородамц, которые являгся акцспторами брома, например с цафталццом, ксцлолом, прц 100- в 2"С в прцсугсьцц катализаторов, сцособствуощцх мсжмолекулярному персносу атома орома, например катализатора Фриделя - Крафтса. 1,аталцзатор предпочтцтсльцо брать в количестве 0,2 - 0,4 голь ца 1,",ноль смеси,Целевой продукт выделгпот перегонкой, Рпроцессе избирательного дсбромцровацця цро исходит замещение на водород атомов брома,находящихся в орго- ц пара-положениях цо отношенгцо к эфирному кцс.чород, так как скорость межмолскуля 1)ногоерецоса:томов брома от пара- ц орто-бромдцфсццловых эфи- О ров значительно выше скорости ацчлогцчнойреакции для мета - цзомера.Соблюдение вышеуказанных условгй по виляет осуществить практически полное превращение пара- и орто-дибромдпфенцловых эфц 5 ров в дифенпловый эфир.Сравительная простотч способа даст возможность осуществить ео в промышленном масштабе.П р ц м е р. Смесь, полученную бромцрова- О ццсм 86 г дифенплового эфира 115 г бромапри 90 - 100 С и содержапцчо (в 0 о): 0,5 дцфенилового эфира, 61,5 монобромдцфениловых эфиров (98% 4-изомсра) и 38,0 дцбром.дпфециловых эфиров (96% 4,4-изомера), на.5 грсвают до 190 - 200"С, затем добав.чяют20,5 з хлористого алюминия ц размешивают рц гц ;с си, а т )с 13.нии.1 Ослс так 1 оо, б Гкц ем( гьгазожц чкогцй хроматографииО (таряду с каалцзатором) дифенц335230 Составитель М. Меркулова Техрсд 3. Тараненко Корректор О. Волкова Редактор 3, 1 орбунова Заказ 3459 Изд.566 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугнская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3моно- и дибромдифениловые эфиры в молярном соотношении 23:46:31, причем соотношение 2-,3- и 4-бромдифениловых эфиров составляет 9:62:29, а фракция дибромдифениловых эфиров включает все шесть возможных изомеров. Далее к смеси добавляют при 100 С 82 г нафталина и размешивают прп этой температуре 2 - 3 чис. Продукт реакции охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме. Получают фракции нафталина (т. кип, 80 - 85 С/5 мм рт. ст.; 25,6 г), дпфенилового эфира (т. кип. 50 - 55 С/0,1 лглс рт, ст.; 18 г), монобромдифениловых эфиров (т. кип. 75 - 80 С/0,06 мм рт. ст.; 35,9 г), промежуточную фракцию (т. кип. 75 - 90 С/ 0,05 мм рт, ст,; 1,4 г) и фракцию дибромдифениловых эфиров (т. кип. 92 - 93 С/0,02 мм рт, ст,; 13,6 г) . 4Фракция монобромдифениловых эфировпредставляет собой 3-из омер (содержание98%), а фракция дибромдифениловых эфиров-З,З-изомер (содержание 93%).5Предмет изобретения1, Способ получения З,З-дибромдифенилового эфира, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса, смесь изомерных дибром 10 дифениловых эфиров подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами прите м пер атур е 100 - 200 С в присутствии катализатора Фриделя - Крафтса с последуощимвыделением целевого продукта известными15 приема ми.2. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что катализатор применяют в количестве0,2 - 0,4 г моль на 1 г моль смеси,