Способ получения галлийтриалкилов

ОПИСАНИЕ МЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскииСоциалистическихРеспублик 3 а висим ое от авт. св тельстваявлено 261.1970 ( 1399069/23-4). Кл. С 07 5/00 ис пр единением зая сударственныи комитет авета Министров СССР порите Опубликовано 05.1.197Дата опубликования Бюллетеньисанпя 16 Х.197 елам изобретениии открытий ДК 547.256.2,07(088 Авторыизобретен и. И. Захаркин, Ю. В. Юшков, В. В, Гавриленко, Л Н, П. Фатюшина и Л, И, Сычев Институт элементоорганических соединений АН. Иванов,Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛЛИЙТРИ Л огиипроИзобретение относится к синтезу металлорганических соединений элементов 111 группыпериодической системы, в частности к синтезугаллийтриалкилов, которые находят применение в качестве каталитических систем в стереоспецифической полимеризации олефинов.Известен способ получения галлийтриалкилов общей формулы Ста(К) где К - алкил,заключающийся в том, что магнийорганическое соединение подвергают взаимодействию сгалогенидом трехвалентного галлия в средеэфира с выделением целевого продукта известными приемами. Кроме того, известны способы получения галлийтриалкилов взаимодействием алюминийорганических или цинкорганических соединений с галогенидом галлия, а также через ртутьорганические соединения.Проведение синтеза по известным способамтребует использования опасных самовоспламеняющихся соединений, процессы продолжительны, в случае получения эфиратов трудноотделить эфир. Кроме того, при синтезе галлийтриалкилов трудно очищать целевой продукт,Цель изобретения - упрощение технолпроцесса и увеличение чистоты целевогодукта,Предлагается новый способ получения галлийтриалкилов общей формулы Ста (К) з, гдеЙ - алкил, заключающийся в том, что сплав галлий - магний или смесь металлического галлия и магния подвергают взаимодействию с Йодистым алкилом при нагревании с выделением целевого продукта известными приема ми. Процесс ведут при температуре до 160 С.Пример 1. Получение Ста(СзНз)з из ба,Мо и СзНз,1 без растворителя.В трехгорлую колбу загружают 15 г баи 8 г Мд в виде мелких стружек или опилок 10 например, МПФ - 1 - 4) и добавляют кристаллик А. Смесь прогревают в вакууме и колбу заполняют чистым аргоном (азотом), Из делительной воронки постепенно в течение 1 час добавляют 100,7 г СНо,1 при слабом 15 нагревании реакционной массы. После добавления всего количества СзНзЛ смесь нагревают еще 1 час при 90 С. Из реакционной массы отгоняют 20,5 г чистого ба(СгНз)з 1 т. кип.34 С/10 мм рт. ст., по литературным данным 20 т, кип. 42 С/16 мм рт. ст. П р и м е р 2. Получение ба(С,Нз)з из ба,Мо и С,Н 5,1 в углеводородной среде.В трехгорлую колбу в атмосфере инерт ного газа загружают 15 г ба и 8 г Мд в видестружки, добавляют кристаллик 1 з и смесь вакуумируют. К реакционной массе приливают 50 см гексана и реакцию проводят аналогично примеру 1 при кипении гексана, Рас ход СзНз.1 100,7 г.Корректор Н. Учакина Редактор О. Кузнецова Заказ 1021/1 Изд, Мз 374 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минисзров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, д. 2 33По окончании реакции из колбы отгоняют растворитель и выделяют триэтилгаллий при 34 С/10 мм рт. ст. Получают 21, 9 г чистого ба (С,Нз) з.П р и м е р 3. Получение ба(СзНз) з из сплава ба - Мд без растворителя.В реакционную колбу загружают 9,0 г стружек сплава 6 а - Мд (ба 35/о, Мд 60%) и добавляют кристаллик 1,. Реакционную массу прогревают в вакууме, затем в нее постепенно вводят 69 г С,НзЛ. Масса нагревается до 85 С. Триэтилгаллий отгоняют из колбы при 34 С/10 мм рт. ст, Получают 4,49 г (СНа) зла,Пример 4. Получение Ста(СзНт)з из ба, Мд и СзНу,1.В трехгорлую колбу загружают 15 г ба и 8 г Мд в виде опилок, вводят кристаллик 1, и смесь вакуумируют при нагревании. Из делительной воронки постепенно в течение 1 час добавляют 109,3 г йодистого пропила. Реакцию проводят при слабом нагревании. Далее реакционную массу прогревают еще 1 час при 90 С и из нее отгоняют 23,9 г чистого ба(СзНт) з, т. кип, 34 С/1 мм рт, ст,4П р и м е р 5. Получение ба (СНз) зВо вращающийся автоклав емкостью 0,5 лв атмосфере инертного газа загружают 36 гба, 21 г Мд (МПФ - 4) и 227 г СНзЛ. Длялучшего перемешивания в автоклав вносятстальные шарики диаметром 10 мм. Автоклавпри вращении постепенно нагревается до 100 С,через 2 час температура поднимается до 120 -160 С, Процесс продолжается несколько ча 10 сов, После остывания автоклава продукт реакции отгоняют непосредственно из автоклава.Получают 38,6 г (выход 65%) ба(СНз)з,т. кип. 56 С,Предмет изобретения1. Способ получения галлийтриалкилов общей формулы ба(К)з, где К - алкил, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения чистоты це левого продукта, сплав галлий - магний илисмесь металлического галлия и магния подвергают взаимодействию с йодистым алкилом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре до 160 С.