Способ получения производных бензофенона

Сокьз Советских Социалистических Республик07 с 1(1 7 с 49/16 Комитет по делам зобротеиий и открытий при Совете Мииистоов СССР,31 8) Авторыизобретения Иностранцы ллен Арчер и Лео Хенрик ШСоединенные Штаты Америки) Иностранная фирмаф, Гоффман - Ля - Рош АГ (Швейцария) нба жилес А( Заявител НЫХ БЕНЗОфЕНОН СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРО Предлагается споых бензофенона общ б получения произвй формулыГ РГН т С="и - т:Н-СН -Х Я," (3) оген, нитро- или 10 гд)алоген;низший алк ре не описаны, одоснован на известроксильцой группыут найти примецецых продуктов длякоактивцых соеди ом, что соедипеш- 11 Н- Й 3 С=Х - С 1 НЙе К - водород, гал три фтор мети. К 2 водород ьли Г Кз и К. - водород или Х - галоген. Эти соединения в литерат нако, способ из получения ном принципе замены гид на галоид. Соединения мо ние в качестве промежуточ синтеза биол тически высо цени й. Способ заключается в т общей формулыгде Кт - водород, галоген, нитро- и литрифторметил;Ке - водород или галоген;Кз и К 4 - водород или низший алкил;Х - гидроксильная группа,подвергают взаимодействию с галоидсодержащим соединением. В качестве галоидсодержащего сосдицеция применяют тиошыхлорид, тиоцилбром ид, фосфороксихлорид, фосфорпентахлорид, фосфортрибромид, хлорид н-толуолсульфоцовой или мстацсульфоновой кислоты,Из предлагаемых соединений предпочтительны соединения общей формулы 1, в которой К и К 4 обозначают водород или Ке и К 4 обозначают водород, а К - хлор или бром, или Ке и К 4 обозначают водород, К, - хлор, а К, - метил или водород,Понятие цизшпй алкпл означает неразветвлецные или разветвленные углеводородные остатки с 1 - 7 атомами углерода в цепи, например метил, этил.Соединения (1) и (2) встречаются в двух изомерцых формах, а именно в сан- и антиформах, которые можно раздел 51 ть, Процесс проводят при любых цсобходимых температуре и давлешш в зависимости от того, какой продукт необходимо получить, целевой продукт выделяют известным приемом,П р и м е р 1. 60,0 г (0,258 оль) 2-ахицо- хлорбецзофснона в 400 ль 1 (400 г, 6,66 лголь)этаноламипа нагревают в течение 4 час с обратным холодильником при перемешивании, Раствор охлаждают, выливают в 800 лсл ледяной воды и выпавший осадок отфильтровывают. Сырой продук. растворяют в метиленхлориде, растворпромуварт водой, сушат над сульфатом натрия и испаряют, Получают 2-(2- амнпо - 0-хлор-а - сре 1 Иябепзилидеиа чино) этанол частично в кристаллической форме, частично в Виде коричневого каучукообразнОГО продукта. Соединение многократно экстрагируют Гор 51 Ч 11 м Гсксаполг н к 1)исталлизуОт псрастВОрпмый остаток из ВодпОГО этапола. ПО- лучают кристаллы, окрасгенц,ге в коричнсвьш цвет, которые плавятся при 118 - 120 С.К 2,75 г (10 лсмоль) 2-(2-ааИно-хлор-сх-фенплбепзплпденамипо) этаиола в метпленхлориде (20 мл) п ппридпне (одна капля) приливаот по каплям при охлаждении в ледяной бане и при перемешпвапии раствор 1,8 мл. (3,0 г, 25 ммо,гь) тиошихлорида в 10 лсл метплспхлорпда в течение 1 час. Затем смесь пе 15 смешпваОт и наГреВаот В течение 2 час с 061 пг гпгх холодилы 151 ком, испаряют в вакууме. 3,79 г желтого кристаллического остатка тщательно смесппвают со смесью метиленхлоррида и холодного как лед раствора М-натригггпдрокспда в избытке. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом натрия, испаряют и перекристаллизовывают коричневый, частично кристаллический остаток из гексаца, эфира или пентана. Получают 2-(2-амино-.хлор - ос-фснилбеизилиденамино) этилхлорид в виде желтых призм, которые плавятся прп 71 - 73 С,П р и м е р 2. 20,0 г (0,813 лоло) 2-метила:5 И 510-5-хлорбензофеиона в 200 лс г (200 г, З,ЗЗ мо,гь) этаноламина нагревают с обратным холодильником при псрсмсшивапии в течение 4 час, потом охлаждают реакцпопнусо смесь и выливают в 2 л воды, Выпадающий маслянистый осадок многократно промывают водой декантпрованием и после этого растворяют его в метилепхлориде. Раствор промывают водой, сушат цад сульфатом натрия и испаряют. Получают 2- (2-метиламино.хлора-фенслбензплиденамино) этанол в виде высоковязкого желтого масла.10,77 г (37,3 млсоль) 2-(2-мегиламицо- хлор-сс-фенплбензилидинахИно) этанола, (желтое масло) растворяют в 100 мл метиленхлорпда п к нему приливают каплю пирпдина, Смесь обраоа 11.1 В 1 ют раствором 6,65 мл (11,0 г, 93 ямоль) тиопилхлорида в 25 м г метиленхлорпда, Выделяют 2- (2-метиламино- хлор - сс, - феп 5 лбсгз 5 лпдснаИпо)этплхл 01 гид аналогично прсъОру 1. Сырой продукт получают в виде темпоокрашенного масла, растворяют его. в бецзоле и фильтруют через колонну, в которой находятся 200 г нейтральной окиси алю 1 шия. Выпариванием элюатов почучают 2- (2-метилапшо-хлор-сс-феиилбензилнденамино) этилхлорид, после перекристаллизации из гексана, эфира или пентана продукт имеет форму желты:х призм, т. пл. 75 - 76 С.П р и м е р 3, 3,45 г (14,1 ммоль) 2-метиламино-хлор-бензофеноцимина и 20 мл (20 г, 328 лслсоль) этаноламина нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 час. Смесь охлаждают и выливают в 10 воду, получают тягучий осадок, который промывают водой декантировацием, растворяют осадок в метиленхлориде, снова промывают водой, сушат пад сульфагом магния и после этого отгоняют растворитель. Получают 2-(2- 15 метиламино-хлор-а -фенилбецзилиденамино)этанол в виде вязкого келтого масла. Основание обрабатывают метанольной соляной кислотой обычным способом и получают гидрохлорид в виде орацжево-красных призм, 20 которые плавятся при 212 - 214 С, Превращение 2-(2-метиламино-хлор-а-фенилбензилидснамино) этанола в 2-(2-метиламино-хлорсс-фенилбензилиденампно) этилхлорид можно проводить аналогично предыдущим примерам.25Предмет изобретения1, Способ получения производных бензофенона общей формулы К, - водород, галоген, нитро- или трифторметил; Ка - водород или галоген; Кз и К - водород или низший алкил; Х - галоген,40 отлссчающссйся тем, что соединение общей формулыК, - водород, галоген, нитро- илитрифтор метил;К. - водород или галоген;К, и К.с - водород или низший алкил;Х - гидроксильная группа,подвергают взаимодействию с галоидсодержа щим соединением с выделением целевого продукта известным приемом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве галоидсодержащего соединения берут тионилхлорид, тиопилбромид, фосфорок сихлорид, фосфорпентахлорид, фосфортрибромид, хлорид сг-толуолсульфоновой или метансульфоновой кислоты.