Способ получения эфиров кетотиолфосфиповыхкислот

ОС Е ". СЮ 511,.,1ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 284988 Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствахл. 12 о, 26/01 явлено 14.Ч 11,1969 ( 1346682/23 присоединением заявки1 ПК С 0719/32 ите Комитет ло деламзобретеннй н открыт УДК 547,448.341,26.118.0 (088.8) бликовано 29,Х.1970. Бюллетень3 при Совете Министре СССРата опубликования описания 12,1.197 Авторыпзобретени И. Ризположенский и В, Д, Акамсин дена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им, А, Е. Арбузоваител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КЕТОТИОЛФОСФИНОВЫХКИСЛОТ Пр,имер 1. К смеси 13.9 г (Оси мезитила и 8,5 г (0,14 тгольлоты прибавляют по каплямванин 22,2 г (0,14 тголь) хлорат5 чпоэтилфосфонистой кислоты(охлаждение колбы водой), Черченную реакционную смесь разгчают 20,1 г (60% от теоретпчесго эфира этил- (-1,1-диметил-кО фосфиновой кислоты с т. кп(0,006 льц рт, ст.); п 1,5069;Найдено, %: Р 13,05, 13,06; 5МК 65,35.СтоН 210 РЯ.Вычислено, %: Р 13,11; 5 13,57; МК 65,33 Изобретение относится к синтезу производных тиокислот фосфора, а именно к способу гполучения эфиров кетотиолфосфиновых кислот общей формулы К 41С - СН С - К де ныи радикал;или углеводорогя и сами полтовых кислот вявляются новть использованактивных вещля различных данныи учен- читеыми. ы в еств, синПример 2.17,1 г (0,1 .цольэтплфосфон истойэтилиденацетонакислоты получаюского) пропиловотобутпл) -тиолфос115 - 117 С) О,с 12 о 1 0642Найдено, %: РМК 65,60,СгеНа 10 аРЯ.О Вычислено, % Аналогично приме хлорангпдрпда п кислоты, 8,4 г (О и б г (0,1,цо.гь) т 14,4 г (61% от го эфира этпл- (1 финовой кислоты 006 лгтг рт. ст;чается в том, иофосфонистых твию с а,-неутствии уксуст при смешении всех компонен,76, 13,88; 9, 13,3 Предлагаемы готой проведетения целевых ами с выходов и способ характеризу. ия синтеза, легкость продуктов известным 60 - 75%,я про- выде- спосо 8 13,57; МК 65,33 1 10 К 5 Кзалкил;и К, в углеводорК 4 и Ка в водор. Способ получены кетотиолфосфине описаны иипения могут бфизиологическиполупродуктов д радикалпые эфирратуреЭти соедыкачествеа такжетезов,Предлагаемый способ заключто хлорангидридоэфиры ткислот подвергают взаимодейпредельными кетонами в присной кислоты. Реакцию проводяэквимолекулярных количествтов.,14,цоль) окиуксусной кпспри перемешитгндрида этилпрп 20 - 25 Сез 2 час полуоняют и полу- кого) этпловоетобутпл)тиоли. 110 в 1 С с 1 1 0759.13,84, 13,92; ру 1 пз ропплтпо- ,1 .тголь)уксусной теоретичеетпл-кес т. кпп. пю 1 5027284988 Предмет изобретения Составитель Л. Каруннна Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышннкова Корректс р Л. Л. ЕвдоновЗаказ 3782/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/3 Типопрафия, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 из 18,5 г (0,1 моль) хлорангидрида бутилтиоэтилфосфонистой кислоты, 7 г (0,1 моль) метилвинилкетона и 6 г (0,1 моль) уксусной кислоты получают 14,3 г (61 оот теоретического) бутилового эфира этил- (3-кетобутил) -тиолфосфиновой кислоты с т. кип. 127 - 128 С (0,008 мм. рт. стп 1,5009; с 1," 1,0613,Найдено, о/о: Р 13,07; 13,27; МК 65,59, СтвН 1 023.Вычислено, о/о: Р 13,11; МК 65,33.П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 из 17,1 г (0,1 моль) хлорангидрида ,изопропилтиоэтилфосфонистой кислоты 8,4 г (0,1 моль) метилизопропенилкетона и 6 г (0,1 моль) уксусной кислоты получают 15,7 г (66,5 о/о от теоретического) изопропилового эфира этил-(2- метил-ацетилэтил) тиолфосфиновой кислоты с т. кип. 105 - 107 С (0,04 мм, эт. ст; П 2 о 1,4961; с 12 о 1,0534.Найдено, о/о: Р 13,28, 13,36; МК 65,54.С 1,Н,1 ОРЯ.Вычислено, /о. Р 13,11; МК 65,33.Пример 5. К смеси 13,8 г (0,075 моль) хлорангидрида изобутилтиоэтил-фосфонистой кислоты и 15,6 г (0,075 моль) бвнзилиденацетофенона прибавляют по каплям прн перемешивании 4,5 г (0,075 моль), уксусной кислоты. Охлаждая содержимое колбы водой, поддерживают температуру не выше 30 С. Через 10 -20 лин после прибавления уксусной кислотысодержимое колбы закристаллизовывается.Перекристаллизацией из бензола получают20,4 г (4 о/о от теоретического) изобутилового5 эфира этил - (1-фенил-бензоилэтил)тиолфосфиновой кислоты с т. пл, 116 в 1 С,Найдено, о/о: С 67,52, 67,74; Н 7,15, 7,03;Р 8,39, 8,56,С 21 Нт ОР Я.10 Вычислено, о/о: С 67,34; Н 7,26; Р 8,27. 1. Способ получения эфиров кетотиолфосфиновых кислот общей формулыЙ 1 141Я - Р - С - СН - С=В120 О й, й,где К - алкпл; К 1 и Кв - углеводородныйРаДикал; Кз К 4 и 11 з - волоРоД или УглевоДородный радикал, отличающийся тем, что хлор ангидридоэфиры тиофосфонистых кислот под вергают взаимодействию с а,1 з-непредельнымикетонами в присутствии алифатических карбоновых кислот с последующим выделением целевых продуктов известными методами.2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, что в 30 качестве алифатической карбоновой кислотыиспользуют уксусную.