282328

282328 Союз Соеетскиз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт Заявлено 28,Ъ.196 идетельства о1334270 гг 23-4) л. 12 р,присоединением заявкириоритетпубликовано 28,1 Х,1970. Бюллетень3ата опубликования описания 22,1.1971 Ногкитет оо дела 1 ПК С 07 д 27/44 С 07 с 143/24УДК 547,754.07(088.8) изобретений и открыти ори Совете Министров СССРАвторыизобретени А, Мостослав Е, Б. Георгие Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ д-) И НДОЛ И Н-ОНА е вы- водой Изобретение относится к способу получения сульфонамидов бенз (сс 1) индолинов.Известен способ получения 2-оксо-бенз(сс 1)- индолин- сульфохлорида, заключающийся в том, что бенз(сЫ) индологии-он сульфируют 5 серной:кислотой, полученную 2-оксо-бенз (сс 1)- индолин-сульфокислоту обрабатывают пятгихлористым фосфором.Предлагается способ получения бенз(сЫ)-индолин-она, содержащего в положении 6 10 замешенную сульдонамидную группу, заключающийся в том, что бена(сс 1) индолин-он обрабатывают хлорсульфоновой кислотой и полученный при этом 2-оксо-бенз(сс 1) индолин- сульфохлорид подвергают взаимодействию с 15 первичными или вторичными аминами в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными способами.Получают новые соединения, не описанные 20 в литературе. Они могут найти применение в качестве полупродуктов при синтезе люминофоров, оптических отбеливателей, красителей и лекарственных веществ.П р и м е р 1. 20 г (0,118 лголь) бена(сЫ) ин долин-она размешивают с 71 лгл (1,1 лголь) хлорсульфоновой кислоты при температуре 20 С з течение 18 час. В конце выдержки реакционную массу нагревают до 550 С, через 15 лтин охлаждают до комнатной температуры 50 и выливают на лед прп температуре нше 2 С, затем фильтруют, промываюти сушат при температуре 60 - 80 С.Выход 23,50 г (74,8%); т, пл, 195 - 198 С,после перекристаллизации пз бензола т. пл,250 в 2 С Литературная т. пл. для перекристаллизованного 2-оксо - бензо(сс 1) нндолнн - 6 сульфохлорида 205 в 2 С.П р и м е р 2. 5 г (0,0187 лголь) 2-оксо-бенз(ссУ)индолин - 6 - сульфохлорпда нагреваютдо кипения в 50 лгл ацетона, прибавляют смесь4,1 г (0,037 лголь) диэтнламина солянокислогои 13,4 лгл 10%-ного водного раствора едкогопатра. Смесь кипятят 10 лгин, фильтруют раствор горячим, растворитель отгоняют в вакуумеи выделяют 4,1 г (72%) вещества с т. пл.172 - 173 С. Для химически чистого веществат. пл, 177 - 179 С (из этанола). Обладает зеленоватой флуоресценцией.Найдено, %: Х 9,46; 9,56,С ьтН гбКвОз.Вычислено, %: Х 9,20.П р и м е р 3. 5 г (0,0187 лголь) 2-оксо-бенз(сс 1) ппдолин - 6 - сульфохлорида нагревают докипения с 50 лгл ацетона, прибавляют 3,4 мл(0,037 лголь) анилина, кипятят 15 лгин, фильтруют раствор, отгоняют растворитель в вакууме, ооразующуюся маслянистую жидкостьохлаждают льдом до 0 - 5 С, Закрпсталлизовавшуюся массу растворяют в 90 лгл этанола282328 Составитель М, МещеряковаТехред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Уманец. Редактор С, Лазарева Заказ 3794/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр, Сапунова, 2 Эобрабатывают активированным углем, фильтруют, прибавляют 100 .ил воды и выделяют бледно-зеленоватый осадок.Выход 5,4 г (89 о/о ), т. пл, 212 - 215,5 С.Для химически чистого вещества т. пл. 224 - 225 С (бледно-зеленоватые призмы из этанола). Обладает синей флуоресценцией.Найдено, %: К 8,28; 8,62.СтН ХзОз.Вычислено, %: К 8,67.П р и м е р 4. 3,3 г (0,012 люоль) 2-оксо-бенз(сд) индолин-сульфохлорида нагревают до кипения в 30 мл ацетона, прибавляют 2,68 лл (0,025 моль) И-метиланилина, кипятят 1 - 5 яиц, фильтруют раствор горячим, отгоняют растворитель в вакууме, выделяют 4,05 г вещества (96 /о ) с т. пл. 205 - 209 С.Для химически чистого вещества т. пл, 230 - 231 С (желтовато-зеленоватые иглы 11 з этанола). Обладает синеватой флуоресценцией,Найдено, %, М 9,19; 8,04.С 1 вН 14%ОзВычислено%: Х 8,28.Пример 5. 1,36 г (0,0051 моль) 2-оксобенз (сй) индолин-сульфохлорида нагревают до кипения,в 30 лл ацетона, прибавляют 2 мл (0,020 яоль) диэтаноламина, отфильтровываюг раствор горячим, отгоняют растворитель в вакууме и выделяют 1,24 г вещества с т. пл.212 - 215 С (98,5/о)Для химически чистого вещества т. пл.235 - 236 С. (зеленовато-желтые призмы из этанола), Обладает зеленоватой флуоресценцией.Найдено, /о: Х 8,11; 8,19.Вычислено, /о. М 8,33. П р и м е р 6. 5 г (0,0187 моль) 2-оксо-бенз(сй) индолин-сульфохлорида нагревают докипения с 50 ял ацетона, прибавляют 1,84 лл(0,018 лоль) пиперидина. Образовавшийсяосадок фильтртют, фильтрат выливают на воду, охлаждают до 0 - 5 С и выделяют 4,2 г(71/о) вещества с т. пл. 215 - 218 С.Химически чистое вещество имеет т, пл.243 - 244,5 С (желтые призмы из этанола) .10 Обладает синеватой флуоресценцией.Найдено, /,; 1 Ч 9,67; 9,04.11 зО .Вычислено, %: К 8,85.П р и м е р 7, 5 г (0,018 моль) 2-оксо-бенз 15 (ссК),индолин-сульфохлорида нагревают в50 ял ацетона, прибавляют 1,36 ял(0,018 лоль) морфолина и отделяют выпавшийосадок,Выход 4,8 г (81%), т.,пл. выше 250 С.20 Для химически чистого вещества т. пл. 297 -298 С. Обладает синеватой флуоресценцией.Найдено, %: К 8,72, 8,83.С 15 Н 14 К 203.Вычислено, %; М 8,79.25Предмет изобретенияСпособ получения бена(сд) индолин-она,,содержащего в положении 6 замещенную сульфонамидную группу, отличаощийся тем, что30 бенз(сд) индолин-он обрабатывают хлорсульфоновой 1 сислотой и полученный при этом2-оксо-бенз (сд) индолин-сульфохлорид подвергают взаимодействию с первичными иливторичными аминами в среде органического35 растворителя, например ацетона, с,последующим выделением целевого продукта известными способами.