282318

282318 ОПИСАЫИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических Республик(088.8) Комитет по делате иэобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРДОВ 2 щают водой, и трованием щеусловиях прора (известный приведены в стыи водород погло ество определяют ти раллельно в тех же кцию без катализат Результаты опытов ции хлори его колич лочью. П водят реа способ), табл. 1,(прекращение а) через смесьсухои азот до дорода. Реак - 5 С, выдеранием выделяллического велитературным ариванием мчополнительное ход 96%. ения реакцииистого водородях пропускают,деления серовоохлаждают дочас, и фильтровбелого криста132 в 1 С (по126 - 133 С), Упа чолх чают дукта. Общий вь После завершвыделения хлорв тех же условипрекращения вьционную массуживают 10 - 12ют 9,5 г (68 фю)щества с т. пл.данным, т. пл.точного растворколичество прод Таблица Время пропукаиия Н 28, мин без катализатора с А 1 С 1 0,2 1,2 2,0 5,2 12,6 27,8 44,5 50,5 62,0 0,2 1,2 1 2 1,6 24 50 60 80 00 20 5,4 7,0 10,6 12,0 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08,711,1969 ( 1346434/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 28,Х,1970. Бюллетень30Дата опубликования описания 18.ХП.1970 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИД ТИОФОСФОНИСТЫХ КИС Изобретение касается получения полупродуктов синтеза фосфорорганических соединений - ангидридов тиофосфонистых кислот.Известен способ получения ангидридов тиофосфонистых кислот, основанный на том, что 5дихлорфосфин подвергают взаимодействию ссероводородом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Однако коэффициент использования сероводорода при пропускании его через реакционную массу низок.С целью упрощения процесса предлагаетсявести его в присутствии катализаторов, которые применяют в количестве 0,1 - 0,2 мол, %:В качестве катализаторов используют слабые 15органические основания, например пиридин,или кислоты Льюиса, например хлористыйалюминий,При использовании этих катализаторов скорость реакции и коэффициент использования 20сероводорода повышаются в несколько раз.Процесс можно, проводить в среде органического растворителя, например хлорбензола,или без него при 100 С.Пример 1. Получение ангидрида фенилтиофосфонистой кислоты.В стеклянную трубку помещают 0,1 г мольфенильдихлорфосфина, 15 лл хлорбензола и130 лг (1 мол. %) безводного хлористого алюминия. Через нагретую до 100 С реакционную смесь продувают сухой сероводород соскоростью 5 - 10 г/час, Образующийся в реаколи честя 0 в ыделив щего ся НС 1 в % от теоретического282318 10 Предмет изобретения Таблица 2 Количество выделившегося НС 1 в о, от теоретическогоЗаказ 359477 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2, Полу. ение ангидрида бензилтиофосфонистой кислоты,Через нагретую до 100 С смесь 0,03 г люль бензилдихлорфосфина, 100 ил хлорбензола и 24 мг (1 мол. /о) пиридина продувают сероводород в условиях примера 1. Активность катализатора иллюстрируется данными табл. 2, После завершения реакции смесь вакуумируют пои 100 С/10 - 15 мм рт. ст., и в остатке получают твеодый продукт с т. пл.35 - 37 С, Выход 95%Найдено, /,: Р 19,73; Я 20,15.С,НтРЬ.Вычислено, %: Р 20,08; 5 20,73.Подобный результат получают при проведении реакции без растворителя. П р и м е р 3. Получение ангидрида 4-хлорбензилтиофосфонистой кислоты.Получают в условиях пример 2 из 0,1 г лоль4-хлорбензилдихлорфосфина в 20 ил хлорбен 5 зола при катализе пиридином (1 мол. о/о),тпл. 50 - 53 С, Выход 94%.Найдеьо, о/о, С 1 18,29; Р 16,25; 5 16,56,С,Н,С 1 РЯ,Вычислено, о/о; С 1 18,77; Р 16,40; Ь 16,95. 1. Способ получения ангидридов тиофосфонистых кислот путем взаимодействия дихлоо фосфина с сероводородом при нагрезании споследующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его ведут в присутствии каталитических количеств кисло ты Льюиса, например хлористого алюминия,или органического основания, например пири- дина.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 100 С.25 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органического растворителя, например хлорбензола.