Способ получения фосфорилированных фентиазинов

бйсс жзная3:;тентнс-г;.х н:; "н:леВИСАН И ЕЗОБР ЕТЕНИ ЯАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(088,8) паритет Комитет по делам зобретений и открьиий ори Совете Министров СССРОпубликовано 28,1 Х.1970, БюллетеньДата опубликования списания 26.1,1971 Авторыизобретени Д, Х. Ярмухаметова и Б. В. Кудрявцев ганической и физической химии им, А. бузов Инсти Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ФЕНТИАЗИ НОВЛгСОСНаР0140 Кв - галоидзамещенн основан на реакции Арб в том, что 10-галоидацет гают взаимодействию с э гликольфосфористой кис. желательно до 120 в 1 выделением целевого пр приемами. ыи алкил,узова и заключается илфентиазин подверфиром или амидом оты при нагревании С с последующим одукта известными Выхо 60%. П собой к мые вримые ение касается получения новых соеоторые могут обладать физиологитивностью.получения фосфорилированных фенбщей формулы К, - алкоксигруппа, диалкиламиногруп па. соответствугощих производных 40 - лученные соединения представляют ристаллическне вещества, растворирганическнх растворителях, нераствоводе. Представители этого ряда обладают биологическим деиствием, сравнимым с активностью фосфена, а отдельные препараты, например 10- (хлорэтилдиэтиламидофосфонацетил)фентиазин, по ларвицидному дейст вию превосходят его.П р и м е р 1, Смесь 6,7 г этилового эфираэтиленгликольфосфористой кислоты и 13,5 г 10-хлорацетилфентиазина помещают в одногорлую колбу, снабженную обратным холо дильннком, и нагревают при 150 - 170 С в течение 15 час, Выделения легколетучих веществ в ходе реакции не наблюдается. Взвешивание после окончания нагревания показывает, что общий вес реакционной смеси не 15 меняется, Перекристаллизацией из бензолаполучают 8,4 г (42%) 10-(этилхлорэтилфосфонацетил) фентиазина. Кристаллы белого цвета с т. пл. 133 - 134 С,Найдено, %: Р 7,16; С 18,25.20 СгН,ОС 11 ОР 8.Вычислено, %: Р 7,52; С 1 8,61.П р и м е р 2. 2,7 г этилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 7,3 г 10-йодацетилфентиазина в 10,и,г сухого бензола на гревают в колбе, снабженной обратным холодильником, прн 120 С в течение 3 час. Через два дня смесь закрнсталлизовывается, осадок отфильтровывают, промывают горячим бензином, получают 6,3 г (63%) вегцества с 30 т, пл, 129 - 130 С. Г 1 ерекристаллнзованный изЗаказ 391377 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 бензола 10-(этилиодэтилфосфонацетил) фен тиазин имеет т. пл. 131 в 1 С. При хранении на открытом воздухе кристаллы окрашиваются в желтый цвет.Найдено, %: Р 5,75; Ст 26,24.СмНтв 604 РМЯ,Вычислено, %: Р 6,15; 6 25,22.П р и м е р 3. 3,5 г диэтиламида этиленгликольфосфористой кислоты и 5,5 г 10-хлорацетилфентиазина нагревают в течение 2,5 час при 160 С. Реакционная смесь после охлаждения не закристаллизовывается и представляет собой хрупкую стеклообразную массу. Бензольный раствор этого плава пропускают через колонку окиси алюминия (35 - 40 г), из элюата выпадает бесцветный кристаллический осадок.Получают 5,2 г (58%) 10- (хлорэтилдиэтиламинодофосфонацетил) фентиазина с т. пл.144 в 1 С.Найдено, /о: Р 7,09; М 6,34; С 1 8,40.СввН 2 С 1%0 з РЯ.Вычислено,: Р 7,08; И 6,38; С 8,08.П р и м е р 4. 3 г этилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 7 г 2-хлор- бромацетилфентиазина нагревают в течение 4 час при 150 С. Расплав, разбавленный после окончания нагревания смесью бензол - петролейный эфир (25: 75), закристаллизовывается, Температура плавления осадка, промытого эфиром, 115 - 116 С. Перекристаллизацией из бензола получают 3,3 г (34%) 2-хлор - 10- (этилбромэтилфосфонацетил) фен. тиазина, кристаллы кремового цвета с т. пл.128 в 1 С,Найдено,; Р 5,94; С 1 7,51; Вг 16,90, СтаНВгС 1 Х 04 РЬ.Вычислено, %: Р 6,34; С 1 7,24; Вг 16,30,10 Предмет изобретения 1. Способ получения фосфорилированных фентиазинов общей формулы где К - алкоксигруппа, диалкиламиногруппа;Рг - галоидзамещенный алкил,отличающийся тем, что 10-галоидацетилфен 25 тиазин подвергают взаимодействию с эфиромили амидом гликольфосфористой кислоты принагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что30 процесс ведут при 120 - 170 С,