Способ получения фосфорилированных а, р-непредельных кетонов

О П И С А Н И Е 2750 ббИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 07.7.1969 ( 1319703/23-4)с присоединением заявки МПриоритетОпубликовано 03.71.1970. Бюллетень 22Дата опубликования описания 18.1 Х.1970 6/О МПК С 071 9,32 Номитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРИнститут витель химии ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ а,р-НЕПРЕДЕЛЬНЪХ КЕТОНОВКР -О С - СО - С арил; Кт - водород или алкил. ттературе не посо бными и лучения разсоединений. анее известмента с ну 3-ке том, чт оксо,2 действш нии, та ем целе енаимо грев лени ми. етил-5-метил ен-о тяют 3 г этт т прп 100 С в, удаляют в востатка по эфира этпл(3 ой кислоты ( ксо,2- лового течение акууме, луча юг -кето- подвижбутенил Н,Р(О) - СН С -СН,Изобретение относится к синтезу фосфорпированных а,-непредельных кетонов общей формулы Полученные соединения в л описаны, являются реакционнос могут быть использованы для по нообразных фосфорорганических Для их синтеза использованы р ные реакции эпоксидного фраг клеофильными реагентами.Предлагаемый способ состои 2.алкил(арил)-4- метил- метил окса фосфоленподвергают вз с водой или спиртом как при на и без него с последующим выде вого продукта известными методаП р и м е р 1. Этил (3-кето-м фосфиновая кислота К 3,16 г 2-этпл-метил-метплен-оксо 1,2-оксафосфоленадобавляют 0,5 тл воды.При этом температура реакционной смесиповышается с 21 до 48 С. После удаления пз бытка воды в вакууме получают 3,5 г (100%)этил (3-кето-метил) бутенплфосфпновой кислоты в виде спропообразной жидкости с с 141,1582; и 1,4905, ИК-спектро 1184 плт-т,1620 с,и т сг о 1705 с,ц , роон02220+2380 (о. ш.) .Найдено, /и: С 47,78; Н 7,21; Р 17,76;МК р 44,06.СтН,ОаР.5 Вычислено, 00. С 47,72, Н 7,44; Р 17,59;МЯ р 44,60. П р и м е р 2. Этиловый эфир этп.2-метил) бутенилфосфпновой кислоты С,Н,Р(О) - С Н С - СО - С Н,ОС,Н,К 7 г 2-этпл-метил оксафосфоленадооав, спирта и смесь нагреваю 8 чпс. Избыток спирта В результате перегонке 8,6 г (95%) этилового метил) бутенилфосфиновЗаказ 2564/11 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 г Москва, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 3ная жидкость) с т. кип. 80 - 81 С (0,006 лл рт. ст.), с 1 1,0775; п 1,4750, ИК-спектр и=о 1200 сл- гс с 1628 смс=о 1689 сл-г Найдено, %; С 52,91; Н 8,23; Р 15,32;МКо 53,36.СвН,тОзР.Вычислено, %: С 52,93; Н 8,39; Р 15,17;МКо 53,95.П р и м е р 3. Пропиловый эфир этил (3-кетометил) бутенилфосфиновой кислотыС,Н,Р(0) - СН:С - СО - СН,ОС,Н, СН,6 г 2-этил-метил-метилен-оксо,2-ок. сафосфоленаи 4 г пропилового спирта нагревают при 100 С в течение 8 час, избыток пропилового спирта удаляют в вакууме. В результате перегонки остатка получают 7,4 г (89% ) пропилового эфира этил (3-кето-метил) бутенилфосфиновой кислоты с т. кип.92 С/0,005 мл рт. ст.; с 14 о 1,0567; п 2 о 1,4740. Найдено, %: С 54,63; Н 8,75; Р 14,30;МКсг 58,04.Сто Н гвОзР.Вычислено, %: С 55,03; Н 8,78; Р 14,20; Мйо 58,57.П р и м е р 4. Бутиловый эфир фемид (3-кето-метил) бутенилфосфиновой кислоты 4Смесь 5,5 г 2-фенсил-метил-метилен-оксо,2-оксафосфолена-З и 1,95 г бутиловогоспирта нагревают при 100 С в течение 8 час.В результате перегонки продукта реакции5 получают 5,9 г (79% ) бутилового эфира фенил (3-кето-метил) бутенилфосфиновой кислоты (малоподвижная жидкость) с т. кип.139 С (0,04 лл рт. ст.; с 12 о 1,0901, и о 1,5180.ИК-спектр гр о 1030 см г, гр о 1230 сл-г,10с:с 1620 см - т, с=о 1710 сл- сн 1430,1590, 3050 см т,Найдено, %: С 64,61; Н 7,29; Р 11,22;15 Мйо 77,91. Вычислено, %: С 64,29; Н 7,55; Р 11,05;20 Мйо 77,86,1. Способ получения фосфорилированных сс,р-непредельных кетонов, отличающийся тем,что 2-алкил(арил) -4- метил- метилен-оксо 1,2-оксафосфолен-З подвергают взаимодейЗО ствию с водой или спиртом с последующим выделением целевого продукта известными методами, 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что35 процесс ведут при нагревании, например до 100 С.