Способ получения производных ряда адамантана

2 Ь 94 Союз Советских СОцивйистицбских Респубпиксвидетельства хе ависимое от ав явлено ЗО.Х.196 Л 119327623-4) М. 1 хл, С 07 С 13/5 Приоритет осударственный комитСовета Министров СССоо делаы изобретенийи открытий публиковацо 15.1.974 Бюллетець хе ДК 547.51(088 та опубликовяция описания 24 Л" 1.19 АвторыизобретецияЗаявители ф. Н. Степанов, В.Институт органичеси Киевский ордена Л 1,. Суховерхов и Й. Ф. Бакланй химии АН Украинской ССРиииа политехцический институ ПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ РЯД МАНТА 15 присоединением заявки М ИзСсосц способ получешш ддамдцтдцд и его гомологои путем каталитической изомеризяции полициклических углевод 01 одов.В отдельных случаях по этому способу получдкт ицдицидуальпые соедицецил с хоро цими цыхо,дхи, ио часто Оор азуОтсл тоул 10- раз 1 елъ 1,е смеси, выдслецце из которых ицдивидуяльвых соедииеИ 5 Свлздцо с большими потср 51 о 1 и. Если к Ому ке учесть, что цсходцые углеводороды часто также це слишком доступные соединения, становится ясным, что получение адамацтаца и его гомологов по такому способу редко мокет обеспечить относительно цизкую цсцу и доступыОсть коцечцого продукта в большом масштабе. Предлагается в качестве сырья для получеция производных адамацтдца использовать углеводород с четырьмя иесопрлжеццыми двойными связями - 1,3,5,7-тетрямстилсцциклооктац с помощью простых регкци присоедицсция. Эленеитяр 5 ыГ бром присоедицяется в количестве двух молекул с образовяцием 1,3- бис(брсдметил) -5,7 - дибромадямяцтдця, две молекулы бромпстого водорода, присоедицялсь, ооразуот 1,3-диметил,7-дибромддямаитац, В рязбавлеццой серной кислоте присоединяются элементы двух молекул воды с образованием 1,3 - дпметил,7-диоксиадамац 1Кроме того, мокет быть с той же целью использовав реакция присоедицсцил двух реагецто, цз которых первый присоединяет два п 1 ОТО я вто 1 оц п 1 псов.иилетс 51 к 061 дзующемуся двухзарлдцому кдрбоциевому кдтиоцу, Т:к, при действии ця 1,3,5,7-тстрамстилсцциклооктдц смеси серной и муравИшой кислот Образуется, в зависимости от содержания воы в реакциоццой смеси, либо 1,3-диметил,7- яддмдцтдцдпкдрбоцовдя кислота, либо 1,3-диметил - 5-дддмдцтдмоцокдрбоцовдя кцслотд. При вздимодейстгпи с серпой кислотой и ацетоиитрцлом получается 1,3-диветЛ,7-биса и Е Т ЯИО Я .Я 1 Я Ц 1 Д Ц . Учитьвя 51 дсшевизиу и доступцость исход ного сырья, полу шсмого при пс 1 срдботкс исфти (пропилеп-аллеи,3,5,7-тетрдметилецциклооктдц - произво:цые адамяцтдцд), по предлдгдсмому способу можно получить дешевые производные дддмдцтацд, и результате чего можно будет применить их це только в оргацпческом сии 1 езе, цо и в других отраслях промышлеццоссп, включал ц тоцливцую.П р ц . с р 1. Г 1 олучеиис 1,3-бпс(бромметил)- О 7-дибровддя;ацдцдК раствору 0,5 г 1,3,5,7-тстрметилсцциклооктдца в 3 мл чсырсххлористого углерода прибавляют при рдзмепивдции раствор 1 г брома в 3 мл четыреххлористого углерода,2(19923 Предмет изобретения Состаш 1 тель Э. Макарова Техред Л. БогдановаКорректор Е. Сапунова Редактор Л. Ушакова Заказ 1422/3 Изд.1304 1 ираж аОЬ Подписное Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Растворитель упаривяют, получают 1,4 г вещества (96%), т. пл, 154 - 155 С (из чстыреххлористого углерода).Найдено, %: С 29,80, 29,97; 1-3,13, 3,19; Вг 66,52, 66,80.СНВг,Вычислено, %: С 30,01; Н 3,35; Вг 66,63.П р и м е р 2. Получение 1,3-диметнл,7-дибромадамаптаня.В раствор 0,5 г 1,3,5,7-тетрдмстнлснциклооктана в 15 мл четыреххлористого углерода пропускают бромистый водород до прекращения поглощения, Раствор промывдют водой, 1 иствором соды, водой, сушат сульфатом натрия и упарнвяют рястворнтель. Получают 0,85 г вещества (85%), т. пл. 114 - 115 С (из и-гексянд).Найдено %: С 44,92, 45,02; Н 5,53, 5,72; Вг 50,30, 50,61.С 12 Н 16 В Г 2.Вычислено, %; С 44,77; Н 5,62; Вг 49,61.П р и м е р 3. Получение 1,3-диметил,7-диоксиаддмянтана 0,5 г 1,3,5,7-тетраметпленцнклооктднд в те 1 ение нескольких 1 асов перемсшнвшот в 32 мл (50%) серной кислоты. После экстрдкции хлороформом и обработки органического слоя получают 0,4 г (65%) 1,3-димегил,7-диокспадамантана, т. пл. 212 - 213 С (из н-гексана).Найдено, %: С 73,68, 73,56; Н 10,27, 10,20.С 12 Н 2602.Вычислено, %: С 73,47; Н 10,20.П р и м е р 4. Получение 1,3-диметил,7-диацетяминоядямантана.1( раствору 0,5 г 1,3,5,7-тетряметиленциклооктана в 8 мл дпетонптрила прн сильном псремешивании и интенсивном охлаждении прнкапывают 1,5 мл концентрированной серной кислоты, прибавля 1 от 40 мл воды и оставляют на ночь. Образовавшийся осадок отфильтровывиот. Вес осадка 0,41 г (47%), т. пл, 301 - 303 С (с разложением). Найдено, %: С 68,49, 68,59; Н 9,42, 9,45;К 10,03, 9,98.С 612612 О 2Вычислено, %; С 69,02; Н 9,41, И 10,06.5 П р и м е р 5. Получение 1,3-днметпл,7 ддямдптдндикарбоновой кислоты,1( 40 мл концентрированной серной кислотыи 1 О мл олеума прикапывают в течение 3 часраствор 0,5 г 1,3,5,-тстраметиленциклооктапа10 в 15 мл безводной муравьиной кислоты, Послевыливания реакционной массы на лед выделяется 0,48 г (78%) вещества, т, пл. 272,5 -274,5 С (из уксусной кпслоты).Найдено, %; С 66,1, 66,47; Н 7,81, 6,87.Вычислено, %: С 66,66; Н 7,99.П р и м е р 6. Голучепие 1,3-дпметпл-адамянтанкярбоново 11 кислоты.1( 50 мл концентрированной серной кислоты20 при ш 1 тенснвном перемешиваннн добавляютно каплям в течение 3 час 0,4 г 1,3,5,7-тетраметнленцнклооктана в 15 мл 85%-ной муравышой кислоты, После вылпвання реакционной массы на лед выделяется 0,32 г (61,5%)25 вещества; т. пл, 104 1 ОбС,Найдено, %: С 74,79, 75,10; Н 9,54, 9,66,1312002Вычислено, %; С 75,00; Н 9,64. Способ получеш 1 я производных ряда ада 35 мантана на основе циклических соединений,отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, расширениясырьевой базы, па 1,3,5,7-тетраметиленциклооктан действу 1 от реагентом, присоединя 1 ощим 40 ся по кратным углерод - углеродным связямпо электрофильному механизму, напримербромом, серной кислотой,