Способ получения 2-замещенных тиазолил-4-

246520 Союз Совотскик Социалистических РеспубликВСЕСОЮЗЖАИ ЙАТЕИТИОТЕХННЧЕСЕАЯ БИБЛИОТЕКА Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08.1 Ъ.1968 ( 1232004/23-4) л. 12 р, 4/01 рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано ПК С 070 Комитет по делам изобретений и открытн при Совете Министров СССРЛ,1969. Бюллетень2 УДК 547.789.1.0 Дата опубликования описания 17.Х 1.1969 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИАЗОЛИЛ 4-АРИЛГИДРАЗОНОВ ГЛИОКСИЛОВОЙ КИСЛОТЪ ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ1Предлагается способ получения 2-замещенных тиазолил-арилгидразонов глиоксиловой кислоты или ее производных, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений для получения красителей и в препаративной химии.Способ заключается в том, что арилгидразон этилового эфира у-бромацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с арил- или алкилтиокарбамидом в абсолютном спирте при 75 - 80 С с последующим выделением целевого продукта известными способами.П р и м е р 1. Получение 2-метилтиазолил- (л-метоксифенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (1).К горячему раствору 1 г и-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира (т. пл.112 в 1 С) в 15 лл абсолютного спирта прикапывают раствор 0,22 г тиоацетамида в 5 мл абсолютного кипящего спирта. Сразу наблюдается помутнение раствора, и начинает выпадать осадок. Смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 5 - 6 час и выпавший желто-оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают холодным спиртом и сушат,Выход 0,3 г. После отгонки спиртового маточника получают еще 0,4 г продукта.Общий выход 0,7 г (74%), т. пл. 72 - 73 С (из водного спирта) светло-желтые кристаллы. Найдено, %; М 13,02, 13,00; Я 9,67.С 1 зН 1 т 11 зОз.Вычислено, %: М 13,15; 5 10,03. тиазолилида глиок 5 П р и м е р 2. Получение 2-метил(п-метоксифенилгидразона) гидр аз силовой кислоты (11). 0,2 г соединения 1 взмучивают в лютного этанола и вносят 2 лтл г 10 рата. Смесь греют на водяной бан 7 час и выпавший осадок бледно-ж та фильтруют. Выход 0,192 г (100%), т. пл. 158 смеси спирт - диоксан, 1: 2). 15 Найдено, %: х 1 22,81, 22,80. С, Н-,-ЯО,. Вычислено, %: К 22,93, 3 лл абсо- дразингиде в течение елтого цве. 0 С и Пример 3 0 (и-толилгидра ловой кислоты Получают ка рут 1,7 г и-тол ного эфира иАвторыизобретения М. О, Лозинский, Т, Н, Кудря, С, Н. Кукота и П. С. Пелькис Заявитель Институт органической химии АН Украинской ССР246520 Предмет изобретения Составитель Р. МарголинаТехред Л, В. Куклина Корректор С. М, Сигал Редактор А, Петрова Заказ 2889/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4. Получение 2-фенилтиазолил(и-метоксифенилгидразона) этилового эфираглиоксиловой кислоты (1 Ъ).Получают, как указано в примерах 2 и 3.В реакцию берут 0,34 г и-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,14 гтиоамида бензойной кислоты.Выход 0,2 г (53%), т. пл. 105 С (из спирта),Светло-желтые кристаллы.Найдено, %: Х 11,18, 11,13; Я 8,23, 8,20.С,сН в 1 х 1 зОа.Вычислено, %: 1 х 1 11,01, Я 8,40.П р и м е р 5. Получение 2-фениламинотиазолил- (фенилгидразона) этилового эфираглиоксиловой кислоты,Синтезируют как соединения 11 и 1 Ч. В реакцию берут 0,31 г фенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,15 г фенилтиомочевины. Получают желтые кристаллы.Выход 0,3 г (69%), т, пл. 190 - 192 С с разложением (из спирта).Найдено, %: Х 12,56, 12,42; Я 7,15, 7,03.СвНзМОЯ НВг.Вычислено, %: Х 12,52; Я 7,16.П р и м е р 6. Получение 2-фениламино-фенил- Л-тиазолил- (и-метоксифенилгидр азона) этилового эфира глиоксиловой кислоты,В реакцию берут 0,34 г г-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,22 г дифенилтиомочевины. Смесь кипятят в 7 мл абсолютного спирта в течение 6 час и полно стью отгоняют растворитель. Маслянистыи остаток после кипячения в смеси бензола и петролейного эфира закристаллизовывается, образуя желто-оранжевые кристаллы. 10 Выход 0,1 г (22%), т, пл. 141 - 143 С с разл ок ением.Найдено, % 1 х 1 11,68, 11,51; Я 6,62.СвНвМ 40 з 8.Вычислено, %: Х 11,85; Я 6,78.15 Способ получения 2-замещенных тиазолил- арилгидразонов глиоксиловой кислоты или ее производных, отличающийся тем, что арилгидразон этилового эфира у-бромацетоуксус.- ной кислоты подвергают взаимодействию с арил- или алкилтиокарбамидом в абсолютном спирте при 75 - 80 С с последующим выделением целевого продукта известными способами.