Способ получения р-алкил(арил)замещенных

Г О П И :в.,"А Н И Е 24588ИЗОБРЕТЕНИЯ Союа Соввтскик Сациалистическик РеспуеликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ва М -Зависимое от авт. свидетельЗаявлено 14.111.1968 ( 1224с присоединением заявки М -7/23-4). 22 е, 7/О ПК С 09 Ь Комитет по делам аобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРнор итет публиковано 18.17.1969, Бюллетень14 ата опубликования описания 21 Х 111,1969 ДК 547.832.1(088.8) Авторызобретенияаявитель ПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ р-АЛ КИЛ(АР ИЛ) ЗАМЕЩЕН Н ЪХТЕТРАМЕТИ НМЕРОЦИАН И НОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ,РОИЗВОДН ЫХ 1-ЦИ КЛОГЕКСИЛ ИМИДАЗОЛ И НОНА2 Изобретен р-алкил (ари цианиновых гексилимидаСН- СИ=С-СИ=ОйИ- -СН - СН.=- С - ГН - ( - М - СВН 1о .-3-сн,как 20 ехния 2 я в ено- оваие относится к способу получения л) замещенных тетраметинмерокрасителей, производных 1-циклозолинонаобщего строения 1 где У - Я, 5 е, О, - СН=СН - , )С - (СНК, К, К" - углеводородные остатки;А - водород, галоген, углеводородный оток, алкокси- или бензогруппа;Х - кислотный остаток,Красители могут найти применениепромежуточные продукты для синтеза тядерных полиметиновых красителей - пметингидантоцианинов, являющихся ценнинфрасенсибилизаторами,Согласно изобретению способ получекрасителей общего строения 1 заключаетстом, что у-алкил(арил) -у-формилаллилидвые производные гетероциклических оснний общего строения 11 где А, У, К и К имеют те же значения, что и в формуле 1, конденсируют с четвертичными солями 1-циклогексил-метилимидазолинона, содержащими активную метильную группу.Реакцию проводят при обычной температуре в среде пиридина и уксусного ангидрида в течение 4 - 5 час.р-Алкпл(арил) замещенные тетраметинмероцианиновые красители получаются, согласно изобретению, с достаточно высоким выходом и в чистом состоянии.Исходные у-алкил(арил) -у-формплаллилиденовые производные гетероцикличсских оснований - доступные соединения (см. авт. св, СССР172333).Пример 1. Получение метилперхлората 1-цикл о гексил - 2- м е тил- - 5 - 3 - э т и л б е н з т и а з о л и н илиден - 2 - (р-метилбутенилиден)- и м и д а з о л и н о н а, Смесь 0,12 г 3-этил(у-метил- -Формпля длилиден) - бензтиазолинаи 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогексилметилимидазолинонарастворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение5 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в б мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 20%-ноговодното раствора перхлората натрия.Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром, Выход0,15 г (58%), Темно-синие призмы с т. пл.212 С (из этилового спирта).Найдено, %: М 8,36; 8,32,С 2 зНззОзХзЯС 1.Вычислено, %: Х 8,05.Максимум поглощения при 610 ммк (в этиловом спирте).Пример 2, Получение метилперх л о р а т а 1-ц и к л о г е к с и л- м е т и л- э т и л - 5 - м е т о к с и б е н з т и а з о л инилиде н-(Д - м е ти лбу т ен и л иден)и м и д а з о л и н о н а. Смесь 0 14 г 3 этил 2(у-метил-у-формилаллилиден) -5 - метоксибензтиазолина, 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогекоил-метилимидазолинона 4 растворяютв 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 млуксусного ангидрида и реакционную смесьвыдерживают в течение 4 час при обычнойтемпературе, после чегго осаждают эфиром.Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в4,5 мл спирта и к раствору прибавляют 9 мл20%нного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровываюти промывают водой, спиртом и эфиром, Выход0,11 г (78,6%), Темно-синие иглы с т, пл.214 С (не изменяется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом).Найдено, %: Х 7,49.СзеНздОзХзЯС 1.Вычислено, %: К 7,61.Максимум поглощения при 620 ммк (в этиловом спирте),Пример 3, Получение метилперхлора та 1-цикл о ге кс ил - 2-метил-э т и л, 5 - б е н з о б е н з т и а з о л и н илиден - 2 - (-метилбутенилиден)и м и д а з о л и н о н а, Смесь 0,14 г 3-этил 2-(у - метил-у - формилаллилиден)-4,5 - бензоб е н з т и а з о л и н а, 0,16 г метилметилсульфата 1 чциклогексил-метилимидазолинона растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости прибавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4 час, после чего осаждают эфиром. Вьгделившийся осадок промываютдекантацией эфиром, растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору приливают20%-ного водного раствора перхлората натрия, Выделившийся осадок отфильтровывают,промывают водой, спиртом и эфиром. Выход0,27 г (100%). Темно-синие пластинки с т. пл.211 С (из этилового спирта). 5 10 Г 5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Найдено, %: К 7,42.Сзз,НзО;ХзЗС 1,Вычислено, %; М 7,34.Максимум, поглощения при 626 ммк (в этиловом спирте),Пример 4, Получение метилперхлората 1-циклогексил- метил- 13-э т и л, 6 - д и м е т и л б е н з т и а з о л и нилиден-(р - этилбутенилиден)- и м и д,а з о л и н о н а, Смесь 0,14 г 3-этнл- (у-этил-у-формилаллилиден) - 5,6 - диметилбензтиазолина, 0,16 г метилметилсульфата 1- циклогексил-метилимидазолинонарастворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4 час, после чвто осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 8 мл спирта и к раствору добавляют 16 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, опиртом и эфиром, Выход 0,2 г (71,5%). Темно-синие пластинки с т. пл.200"С (из этилового спирта).Найдено, %; Х 7,27; 7,34.СзеНзеОзХзЯС 1.Вычислено, %: М 7,46.Максимум поглощения при 614 ммк (в этиловом спирте),Пример 5. Получение метилперхл ор ат а 1- ци кл о ге к си л -2-мети л- г 3-э т и л - 5 - х л о р б е н з т и а з о л и н и л иде н-(р-м е т и л б у те н ил иден) - и м ид а з о л и н о н а, Смесь 0,14 г 3-этил-(уметил-у-формилаллилиден) -5 - хлорбензтиазолина, 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогексил-метилимидазолинонарастворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течени 4 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору добавляют 8 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 0,25 г (89%), Сине-фиолетовые призмы с т. пл. 220 - 221 С (из этилового спирта).Найдено, %: К 7,46.СгзНз 10 зХзЗС 12.Вычислено, %: К 7,55.Максимум поглощения при 618 ммк (в этиловом спирте).Пример 6. Получеяие метилперхл ор а та 1-цикл о ге к сил - 2- м ет ил 5- 3 - этилбензселеназолинилиден - (-и е ти л б у т е н и л и д е н) - и м и д аз ол и н о н аСмесь 0,16 г 3-этил-(у-метил-у - формилаллилиден) - бензселеназолина, 0,16 г метилметилсульфата 1 чциклогексил- метилимидазолинонарастворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдержи241588 1 хВ тде А,чения, ко1-циклогкомнатноуксусногнием ими спосо ям при а и еленыСоставитель Э. Рамзоваерасимова Техред А. А. Камышникова Корректор А. П. Василь едакт Подписноевете Министров СССР акциз 1805(18 Тираж 480 ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 вают в течение 4 час,при обычной температуре, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют,при нагревании в 6 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 20% -ноговодного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают,водой, спиртом и эфиром, Выход 0,21 г(68%).Темно-фиолетовые пластинки с т, пл.219 - 220 С (не изменяется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом).Найдено, %: И 7,72,СззНззОзХз БеС 1.Вычислено, %: Х 7,38.Максимум поглощения при 616 ммк (в этиловом спирте).Пример 7. Получение метилперх л о р а т а 1-,ц и к л о г е к с и л - 2 - м е т и л-э т и л б е н з т и а з о л и н и л и д е н - 2- (Рф е н и л б у т е н и л и д е н)- и м и д а з о л инона. Смесь 0,12 г 3-этил(у-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолиа и 0,18 г метилметилсульфата 1 чциклогексил-метилимидазолинонарастворяют в 5 мл пиридина, кжидкости добавляют 1 мл уксуоного ангидрида и реакционную смесь выдерживают прпобычной температуре в течение 5 час, послечего осаждают эфиром, Выделившийся осадокпромывают 1 декантацией эфиром, растворяютпри нагревании в 15 мл спирта и к раствору 80добавляют 20 мл 20%-ного водного раствораперхлората натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртоми эфиром. Выход 0,15 г (62,5%), Сине-фиолетовые пластинки с т. пл. 198 - 199 С (из этилового спирта).Найдено, %: С 61,53; 61,20, Н 5,86; 5,77.СзоНЗ 40 зКзЯС 1.Вычислено, %: С 61,60; Н 5,87.Максимум поглощения при 634 ммк (в этиловом спирте),Пример 8, Получение метилперх л о р а т а 1-ц и к л о г е к с и л - 2-м е т и л- э т и л д и г и д р о х и н о л и л и д е н- (рэ т и л б у т е н и л и д е н)- и м и д а з о л и н он а. Смесь 0,12 г 1-этил- (у-этил-у-формилаллилиден) -дигидрохинолина и 0,16 г метилметилсульфата 1 циклогексил-метилимидазолинонарастворяют в 5 мл пиридина, кжидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают приобычной температуре в течение 5 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декаптацией эфиром, растворяют при нагревании в 5 мл спирта и к раствору добавляют 1 О мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия.Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром, Выход 0,17 г (64,1%), Темно-синие пластинки с т. пл. 206 - 207 С (нз этилового спирта).Найдено, %: М 7,63; 7,55.С,НззА зОзС 1.Вычислено, %: Х 7,92.Максимум поглощения при 626 ммк (в этиловом спирте). Предмет изобретения Способ получения р-алкил(арил) замещенных тетраметинмероцианиновых красителей, производных 1-циклогексилимидазолинонаобщего строения 1- г"ТГ=-СН - СН=С - СН=- 14 - С НаВ0 .., 01з где- Ь, 5 с, О,С.Н -(.Н - , .С -Нз)з, К, К и К" - углеводородные остатки;Л - водород, галоген, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа;Х - кислотный остаток, отличающийся тем, что у-алкил(арил) -1-формилаллилиденовые производные гетероциклических оснований общего строения 11 У, К и К имеют вышеуказанныенденсируют с четвертичными солекспл-метилимидазолинона й температуре в смеси пиридио ангидрида с последующим выдчисткой целевых продуктов обыбами.